芯片毛细管电泳中组分的迁移行为及其特征

在自组装的芯片毛细管电泳-激光诱导荧光检测装置上,以单个染料和一组荧光素异硫氰酸酯(FITC)标记的氨基酸为对象,研究了芯片毛细管电泳与传统毛细管电泳之间的差别,考察了玻璃芯片上微通道内的伏安特性以及抑制电压、进样方式和检测点的位置等对芯片毛细管电泳分离分析的影响,特别注意到了其有别于传统毛细管电泳的各种行为特征.     

毛细管阵列电泳技术用于L-谷氨酸消旋化反应的条件优化

L-谷氨酸消旋化反应对于制备光学纯D-谷氨酸具有重要的意义。本文利用532 nm激光诱导荧光共聚焦检测式毛细管阵列电泳仪研究了L-谷氨酸基于席夫碱中间物的消旋化反应,采用羧基四甲基罗丹明琥珀酰亚胺酯(TAMRA)荧光探针标记消旋化产物后,以含有2 mmol/L环糊精(β-CD)的100 mmol/L Tris-硼酸缓冲液(pH 10)为分离电解质进行毛细管阵列电泳分析,在该条件下TAMRA标记的谷氨酸对映体可以得到基线拆分。详细考察了醛的种类及用量、羧酸溶剂的种类、反应体系的含水量对消旋化的影响,结果表明L-谷氨酸在含20%(体积分数)水的乙酸溶剂中,以水杨醛作为催化剂(水杨醛与L-谷氨酸的物质的量比为0.2)的优化条件下可以快速地被消旋化。     

用共振增强双光子电离法实时研究甲烷无氧芳构化反应的诱导期

随着天然气的开发与综合利用,甲烷的活化与转化过程引起人们越来越多的关注,甲烷在无氧条件下催化转化为芳烃已成为甲烷利用领域的热门课题[1～4].人们已采用XRD,FT-IR,BET,NMR及XPS等多种方法研究甲烷无氧芳构化反应.在优化反应条件和筛选催化剂的同时,对Mo/HZSM-5催化剂的双功能催化本质也有了相当深入的认识.研究表明,甲烷无氧芳构化反应存在诱导期,在诱导期内,催化剂表面可发生物理和化学变化,并逐渐形成催化活性位.各反应产物在诱导期内的变化是同反应机理密切相关的.     

间二氯苯的激发态动力学

利用飞秒分辨的激光泵浦-探测技术结合飞行时间质谱检测方法对间二氯苯分子的激发态动力学进行研究. 在270 nm泵浦, 810 nm探测条件下首次得到了第一单重激发态S₁(¹B₁)的寿命. 碎片离子C₆H₄Cl⁺主要来源于母体离子的解离, 属于电离解离(ID)机理. 实验得到的离子信号随泵浦-探测延时时间呈指数衰减并伴有周期性的振荡, 这种振荡属于量子拍频现象.     

532 nm激光诱导荧光毛细管阵列电泳仪的研制

基于共聚焦激光诱导荧光检测技术,研制了一台旋转扫描高效毛细管阵列电泳装置.以波长为532nm的半导体二极管激光器作为激发光源,多根毛细管阵列采用圆形布局,微型高速直流电机带动旋转反射镜进行激光扫描,加快了数据采集的速度;采用旋转编码器实现了毛细管的定位与位置读出,并触发数据采集系统进行荧光信号采集.以罗丹明6G和罗丹明B为分析样品,考察了16通道毛细管阵列电泳仪的基本性能.     

氨基酸对映体的芯片毛细管电泳拆分

在毛细管电泳芯片上，采用CD－SDS－MEKC模式，对FITC标记的3种氨基酸对映体进行了手性分离研究。CD种类、浓度、SDS浓度以及各种添加剂对氨基酸对映体拆分有影响，认定γ－CD对FITC标记的氨基酸手性识别能力较强，在含有5mmol/L γ-CD和30mmol/L SDSr 10mmol/L,pH10.0的硼砂缓冲溶液中，3种氨基酸对映体得到了较好的分离。     

呋喃分子在450nm的多光子电离碎片化动力学

用分质量多光子电离光谱和飞行时间质谱研究了呋喃分子在４４０－４６０ｎｍ之间的多光子电离碎片化动力学。实验观察到的主要离子是Ｃ＾＋，Ｃ＾＋２，ＣＨＯ＾＋和Ｃ３Ｈ＾＋３，在实验允许的功率范围内没有观察到母离子Ｃ４Ｈ４Ｏ＾＋。跟踪这些离子得到的ＭＰＩ光谱具有相似的光谱特征，而且可以归属于母体分子三光子从基电子态到５ｐ，５ｄ，５ｆ等里德堡态的跃迁，说明这是呋喃分子ＭＰＩＦ过程的速度控制步骤。根据热力学数据     

多光子电离伴随的碎片化过程的速率方程分析

提出一个描述多原子分子多光子激发、电离和离子再被激发过程的布局速率方程模型，并且得到电离效率和离子体系吸收的平均能量＜E＞的代数解．通过计算这两个量与光强的关系，分析了不同电离机制下，多原子分子多光子电离实验中伴随的碎片化过程的控制性问题．结果表明只有采用1＋1电离方案，可以通过控制电离激光的强度来实现“软电离”和“硬解离”．采用3＋1电离，即使在单离子条件下，离子的＜E＞已高达20－30eV，远超过离子的解离阈值，特别是增加光强时，＜E＞的增加速度比电离效率增加得快，因此一般条件下不能让分子有效电离而不使其离子解离．上面的分析可以圆满解释呋喃等分子在3＋1电离时观察不到母体离子这个实验事实．     

脉冲光电子枪中光电子束性能研究

利用新设计的脉冲光电子枪,研究了光电子束的能量分布,光电子数密度与激光强度的关系和光电子在电离区内的滞留时间。大部分电子的能量为光发射电子的剩余能量,但是由于电子的空间电荷效应,电子能量分布具有加宽现象·每个激光脉冲发射到电离区内的光电子数密度在109/cm3以上。     

旋转激光扫描共焦荧光检测式毛细管阵列电泳

研制了一种新型毛细管阵列电泳仪——旋转激光扫描共焦荧光检测式毛细管阵列电泳。采用圆形毛细管阵列,激光扫描共聚焦荧光检测方式,利用了高速直流电机旋转反射镜来进行激光扫描,并且加快了采样速率;采用旋转编码器获得毛细管的绝对位置并对数据采集系统触发来采集信号,并利用研制的8通道毛细管阵列电泳对酪氨酸、赖氨酸、谷氨酸及天冬氨酸的混合物进行了分离分析,获得了良好的分离效果。