程序升温分解对PEEK热分解动力学及其机理的研究

本文以程序升温分解法为主要手段,讨论了PEEK的热分解动力学特征,计算了热分解动力学参数;并辅以红外光谱法,探讨了PEEK样品的热分解交联机理。结果发现：PEEK的热分解并不是简单过程,而是分三个阶段进行;相应阶段的活化能分别为296.0kJ/mol,123.7kJ/mol,153.4kJ/mol,反应级数均为一级;第一阶段与第二阶段具有连串反应的动力学特征,而第二阶段与第三阶段具有平行反应的动力学特征。PEEK的热分解由芳醚键的断裂开始,形成自由基,尔后同时发生分解和交联过程,形成小分子化合物及交联结构。     

联苯基二硫代磷酸旋光异构体之间相互转化的量子化学研究

二硫代磷酸酯类化合物在农药中占十分重要的地位。本文合成的O,O-2,2'-联苯基二硫代磷酸的烷基酯即其中之一。其结构已经IR, NMR谱分析和元素分析。本文采用ASED-MD法从理论上研究了母体分子的两种旋光异构体的立体构型及其相互转化的过程,并确定了转化过程的活化能。     

用31P NMR研究硫代磷酸酯水解反应历程

磷酸酯的水解反应是一类较为重要的反应,了解这类反应历程及机理对研究农药的毒性、环境保护、及指导农药的生产与合成具有十分重要的意义。~(31)PNMR灵敏度高,化学位移范围宽,偶合常数大.~(31)P NMR的化学位移对于分子中磷原子的价态、与磷原子直接相连的原子或基团的类型、数量、性质及构型的变化十分敏感.是研究有关含磷化合物结构问题的有效手段之一,因此本文采用~(31)P NMR方法研究了疏代磷酸酯的水解反应历程。本文所研究的化合物是一种新合成的含七元环的二硫代磷酸酯。其结构式如下:     

非等温液-固相酯化反应动力学研究

根据稀土盐催化剂催化的乙二醇单乙醚醋酸酯的液相合成反应的特点,导出了非等温变体积条件下的反应速率方程,并提出了利用一条实验曲线,计算动力学参数的动态方法、以此为基础,对不同实验条件下的多组实验数据进行了动力学处理.大量计算结果表明,该反应服从二级动力学模型,表观反应活化能为213.59kJ·mol~(-1),指前因子为5.903×10~(25)dm~3·mol~(-1)·min~(-1)计算结果的合理性及一致性,进一步证明了动态原理用于液-固相反应体系的动力学研究是简便可行的     

一个简单的X射线衍射计数测量装置

这里介绍的简单X射线衍射计数测量仪,是化工研究院的五个青年技术员,在支部的鼓舞下敢想敢干苦战五天搞出来的。在国外有这样的类似的仪器,但是他们以现有的X光机和计数器,自制的旋转台经过研究实验终于成功,使X光机的使用率提高了10—20倍,提高了研究工作的效率。     

层状化合物α-磷酸锆的制备和表征

用直接沉淀法，采用玻璃反应瓶，在常温常压条件下制备α-磷酸锆(α-ZrP)，并采用XRD、IR、SEM、TPDE和DG-DTA等方法对其进行了表征。结果表明α-磷酸锆的结晶度较高，层间距7.66A。晶体结构中有-HPO₄基团存在，含有一种结晶水，-HPO₄基团中的羟基与结晶水以氢键相连。其晶体平均粒径约2 μm，呈薄片状。α-ZrP晶体的结晶水在90～200℃之间被脱除，层板羟基在200℃开始缓慢脱除，到6     

关于辐射交联的溶解度理论

(1)本文认为Charlesby与唐敖庆关于辐射交联高聚物溶解度理论的争论,应先从理论本身进行探讨。我们根据Charlesby溶胶量定义S=sum(nP_(nl)S~l)╱N_0,对Flory型分子量分布高聚物改用加和计算法,当q→0时得到Charlesby关系式 S=1╱(1+γ-γS)~2 此外对Schulz型分子量分布高聚物得到: S=1╱(1+γ╱a-γ╱aS)~(1+a),(?)=a╱1+a(q→0) (2)我们引入了描述高聚物交联体系内部结构及其相互关系的四个参量: q(s)=溶胶中交联单体数╱总单体数,p(s)=溶胶中分子数╱总单体数 γ(s)=q(s)/p(s),γ(g)=q-q(s)/p-p(s)。其中q是交联度,p是裂解度。 按辐射交联统计理论实际上是三向缩聚反应凝胶化理论的继续与发展,凝胶分子的分子量必须为无限大,从而我们提出:形成凝胶分子的必要条件是: γ(g)≥2。 根据凝胶形成过程以及交联单体和裂解单体在溶胶内部分布情况,对溶胶必须满足条件: p(s)>p·S,q(s)=qS~2相似文献   

Zr(SO4)2·4H2O的层状结构、插层及催化性能

利用ＸＲＤ，ＴＰＤＥ，ＰＥＤ和ＴＧ－ＤＴＡ等为主要研究手段，深入分析了Ｚｒ（ＳＯ４）２·４Ｈ２Ｏ的层状结构特性和插层性能，并以乙酸与乙二醇单醚的酯化反应普目标反应考察了其催化性能。研究结果表明：Ｚｒ（ＳＯ４）２·４Ｈ２Ｏ是一种具有中等强度酸性的层状化合物，位于层间的结晶水是产生Ｂ酸中心的来源；有机胺类分子具有较强的插层能力，胺的插入可将层板撑开并使层间距增大，从而进一步证实存在层间结晶水所产生的Ｂ     

非等温硼酸酯化反应动力学研究

通过对酯化反应特点的分析,建立了只需跟踪反应出水量、反应时间和相应的体系温度,便可对非等温条件下酯化反应动力学进行定量分析的实验方法,并导出了用于计算动力学参数的理论公式.在此基础上研究了二甘醇独丁醚硼酸酯的合成动力学,经计算得知该反应为二级反应,表现活化能为98.33kj/mol,频率因子为1.048×10^7L·mol^-1·S^-1.文中通过一组不同升温速率条件下的实验数据,对反应动力学参数及所导计算公式进行了验证.     

Ziegler-Natta配位聚合反应机理的量子化学研究——Cossee机理中活性中心的构型及其有关的关键步骤

 本文采用ASED-MO理论对丙烯聚合的 Ziegler-Natta 催化过程的机理进行了理论研究。按照Cossee机理进行计算,得到了和实验事实基本一致的结果。认为该机理基本上是合理的,并对其中的关键步骤进行了理论解释,而对其中一些尚有争论的问题,如催化中心的稳定构型、丙烯分子和活性中心之间的配位作用、链增长过程和催化循环等问题提出了自己的见解。