meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其金属配合物的合成、表征及液 晶性

合成了meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其Cu,Co,Zn,Pb金属配合物38个,其中14个为未见文献报道的新化合物。用元素分析,IR,UV,^1HNMR,MS对其进行了表征,确证了其结构。研究了这五个系列化合物的液晶性能,发现16个化合物具有液晶性,探讨了烷氧基链长及配位金属离子对液晶性能的影响。     

2,2,2-三氟卤乙烷和碳负离子的自由基亲核取代反应

主要研究2,2,2-三氟卤乙烷(碘、溴、氯、氟)和碳负离子的反应,在一定的温度下,以DMF作溶剂,除了2,2,2-三氟氟乙烷外,反应都得到了相应的2,2,2-三氟卤乙烷的衍生物以及碳负离子的偶联产物.该反应能被紫外光加速,能被对二硝基苯和对二苯酚阻止.因此,该反应是按S_RN1即自由基亲核取代反应机理进行.由于此反应能在黑暗中进行,所以它可能是通过热引发或自发引发来完成的.     

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(II)

合成了Zn、Pb两个系列卟啉金属配合物12个,其中6个为未见文献报道的新化合物,用元素分析、IR、UV、^1HNMR、MS确证了其结构。总结了Zn、Pb与卟啉类配体配合的IR、UV、^1HNMR判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现9个化合物具有液晶性。     

中位-四(对烷氧苯基 )卟啉 Co2+、Cu2+、Zn2+、Pb2+配合物的合成与表征

Synthesis of fourteen new complexes of meso-tetrakis(4-alkoxyphenyl) porphyrins with Co²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺ were presented in this paper.Meso-tetrakis (4-alkoxyphenyl) porphyrins were prepared by condensation of 4-alkoxybenzaldehydes with pyrrole, then treated with corresponding metallic acetate to produce mentioned complexes, IR, UV, ¹H NMR, MS and elementary analysis were explored to confirm the structures of all theses new complexes.Characteristic spectrometric data of IR, UV, ¹H NMR related to these complexes have been systematically summarized.Ten of the fourteen complexes were found to exhibit liquid crystal properties.     

艾托拉嗪的合成

自从色洛托宁(Serotonin)在1948年作为神经传导素被发现以后,它就与中枢神经系统(CNS)的活动联系在一起.经过科学家们的多年努力,芳基哌嗪作为种类繁多的5-HT1A受体中的一类得到了迅速发展,像布斯哌隆(Buspirone)和伊沙匹隆((Ipsapirone)很早就作为有效的抗焦虑和抗抑郁症药物得到广泛的应用.     

四甲基二苯乙烷的新合成法

四甲基二苯乙烷,是一种新型热敏纸用增感剂,是目前许多国家主要使用的热敏记录纸增感剂(sensitizer),是目前最新、质量最好、动态发色性能最稳定的一种增感剂,它与隐性染料、显色剂等组成的热敏发色涂层涂布于载体上而构成的记录材料,不仅灵敏度高、发色密度高、抗老化性能高,且画面长期贮存性好,现已广泛使用于传真纸、仪表记录纸、医用记录纸、彩票、马票、车票等票证的涂敷层.     

共轭烯烃的共轭极化势

从共轭极化出发 ,以共轭极化过程的双极态静电能的平均值与非极态静电能的差值作为共轭极化势(CPP) .用共轭极化势与共轭烯烃紫外吸收最大波长的能量相关 ,用量子化学从头计算得到的前线轨道能量与其紫外吸收最大波长的能量进行相关 ,得到前者与后者相近的结果 .进一步以有效极化效应PEI(ef)来定量烷基极化效应对共轭烯烃双极态的稳定作用 ,并以CPP和PEI(ef)两个变量与共轭烯烃紫外吸收最大波长的能量相关 ,得到具有良好预测能力的定量方程 :ν =1.174 6 +5 .0 187CPP - 0 .4 32 0 4PEI(ef) ,R =0 .9995 ,s =0 .0 4 0 3,F =10 85 3.2 8,n =2 3研究结果还表明 ,依靠增加取代基数量的方法来降低紫外吸收能量不及增加共轭链的长度有效 .     

2,5-二甲氧基乙苯的合成方法及改进

以对苯二酚为起始原料，经醚化、傅瑞德尔-克拉夫慈反应酰化、乌尔夫-黄鸣龙反应还原制得2,5-二甲氧基乙苯，总收率达66．8％。     

三溴甲基芳烃合成新方法的研究

报道了一种以三氯甲基芳烃与三溴化硼反应制备系列三溴甲基芳烃的新方法. 该方法反应条件温和, 收率高, 选择性好. 同时, 对影响该反应的因素进行了研究, 发现当芳环上连有强吸电子基团时, 不利于反应的进行, 而连有推电子基团时, 则有利于反应进行; 当取代基处于邻位时, 则明显阻碍反应的进行. 采用这种方法已合成了十多个三溴甲基芳烃, 其中1个是未见文献报道的新化合物.     

烷烃中碳氢键离解能的估算及其应用

将烷烃中的C－H键看成氢原子H与烷基Ri相连接而成的Ri－H键，以烷基的 HOMO能级和氢原子的轨道能来关联Ri－H键的离解能BDE。研究表明，烷烃分子中 Ri－H键的离能BDE与烷基Ri的极化效应指数PEI（Ri）有良好的线性关系：BDE＝ c+dPEI(Ri)。所得方程具有良好的估算精度。烷基Ri极化效应指数PEI（Ri）在羟 基自由基与烷烃反应速度常数的定量相关中，也得到良好的应用。