A Novel Coordination Polymer, [Ag_4~I (bpdc)(H_2bpdc)(Hbpdc)_2]_n (bpdc=2,2''''-bipyridyl-3,3''''-dicarboxylate): Coordination Models of bpdc Ligands

Introduction Transition metal coordination polymers of one-, twoand three-dimensional infinite frameworks have been aattractive research area because of their diverse structures and useful properties.1,2 Polydentate ligands, whicare used as bridges in constructing the coordinatiopolymers are quite important in the crystal engineerinof supramolecular architecture organized by coordinatcovalent or hydrogen bonding.3 2,2'-Bipyridyl-3,3dicarboxylate (bpdc) is a potential bridging ligand ivariou…     

手性膦酸酯/螺环/丁内酯化合物的单水解产物的合成

手性合成子3-溴-2(5H)-呋喃酮(1)与外消旋的α-羟基-取代膦酸二乙酯(2)发生不对称加成反应,在5%HCl/丙酮溶液中回流后,粗产品经柱层分离,重结晶,得到含有多个手性中心的非对映体光学纯的有机磷衍生物4a～4d,其产率50%～63%,非对映体过量为≥98?.经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS以及X射线晶体衍射测定,确认了它们的结构.其反应如下:     

Monte Carlo方法模拟胶体沉降过程中粒子半径的影响

运用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ方法模拟了粒子在重力场中扩散控制的沉降过程，获得了不同粒径下的沉降图样，并用分维进行了分析。结果表明，随着粒子半径的增大，沉降图样堆积得越来越紧密，当粒径小于４３０ｎｍ时，分维数随粒径的增大迅速增大；大于４３０ｎｍ时，分维数增长缓慢，最后趋近于２。     

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物（N-Bu4N）2[Mo6O18（=NAr）]（Ar=o-CH3OC6H4）的合成

采用N,N′-二环已基碳酰亚胺（DCC）脱水法，以（N-Bu4N）2[Mo6O19]：DCC：邻甲氧基苯胺=1．5：1．1：1．0的摩尔比，无水乙腈中加热回流12h，通过丙酮／乙醇溶液重结晶两次，得到橘红色片状晶体．探讨了最佳反应条件：DCC的量在1．0～1．1mmol，反应时间12h．通过元素分析，UV／Vis光谱和^1H NMR谱的研究表明，该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物（N-Bu4N）2[Mo6O18（=NAr）]（Ar=o-CH3OC6H4）.     

六钼酸根的单取代芳香亚胺衍生物的合成与结构

多酸亚胺衍生物是构造新型有机/无机杂化的纳米结构材料的重要分子构件,在多酸有机衍生物化学、多酸超分子化学与多酸材料化学中具有极其重要的地位[1,2].但是有关多酸有机亚胺衍生物的合成化学方面的研究还比较少见[3].最近我们在DCC脱水法的基础上,以八钼酸根和芳香伯胺为原料,芳香伯胺的共轭酸作为催化剂,发展了制备六钼酸根的单取代芳香亚胺衍生物的新的合成化学方法(见图1)[4].该方法不仅反应条件温和(可以在室温下进行),而且反应时间短(不超过6 h)、收率合适(约50%)、易于操作.特别是采用该方法可以方便地得到芳环上含溴、氯或硝基等吸电子取代基的衍生物,而采用文献方法则不易或不能制备与纯化这类衍生物.这样的衍生物因含有反应活性的官能团,可以作为分子基元,用于构建新奇的有机/无机杂化的分子材料[5].     

含有膦酸酯活性官能团的螺环化合物的合成

已知膦酸酯、螺环以及丁内酯组分存于某些具有生物活性的天然产物的结构中[1,2].本文在以前工作的基础上[3],利用亚磷酸二乙酯(3)与4-甲氧基丁内酯(6)通过双Micheal加成及分子内亲核取代反应得到目标产物8,其结构经元素及波谱分析如IR,1H NMR,13C NMR,MS确认.由于原料价廉、方法简便、产率较高(60%～70%),此方法可以为合成某些结构复杂的活性化合物提供新的途径.其反应如下所示:     

Synthesis and Crystal Structure of Spiro[1-bromo-4-l-menthyloxy-5-oxo-6-oxa-bicyclo[3.1.0]hexane-2,2'-3'-(16'-methoxyacetatyl-4'-l-menthyloxybutyrolactone)]

The title compound,spiro[1-bromo-4-l-menthyloxy-5-oxo-6-oxa-bicyclo[3.1.0]-hexane-2,2'-3'-(16'-methoxyacetatyl-4'-l-menthyloxybutyrolactone)] 1,was obtained via tandem asymmetric double Michael addition/internal nucleophilic substitution of the chiral synthon,5-l-menthyloxy-3-bromo-2-(5H)-furanone 2 with methoxy α-chloroacetate as a nucleophile under mild conditions,and structurally determined by single-crystal X-ray diffraction.Crystal data:C31H47BrO9,Mr = 643.60,orthorhombic,space group P212121,a = 9.6564(7),b = 14.8994(11),c =23.6771(17) (A),V= 3406.5(4) (A)3,Z= 4,Dc= 1.255 g/cm3,λ(MoKα) = 0.71073(A),μ= 1.254 mm-1and F(000) = 1360.The structure was refined to R =0.0324 and wR = 0.0737 for 5123 observed reflections (I ＞ 2σ(I)).The crystallographic results of molecule 1 show that the interesting reaction of 2 with methoxy α-chloroacetate,in the usual manner,gave the spiro-cyclopropane skeleton with O-linked derivative containing multiple stereogenic centers 1 rather than the expected C-linked derivative.     

单取代多金属氧酸盐有机亚胺衍生物(n-Bu_4N)_2[Mo_6O_(18)(≡NAr)](Ar=o-CH_3OC_6H_4)的合成

采用N,N'-二环已基碳酰亚胺(DCC)脱水法,以(n-Bu4N)2[Mo6O19]∶DCC∶邻甲氧基苯胺=1.5∶1.1∶1.0的摩尔比,无水乙腈中加热回流12h,通过丙酮/乙醇溶液重结晶两次,得到橘红色片状晶体.探讨了最佳反应条件:DCC的量在1.0～1.1mmol,反应时间12h.通过元素分析,UV/Vis光谱和1HNMR谱的研究表明,该晶体是一种新的六钼酸盐的有机亚胺衍生物(n-Bu4N)2[Mo6O18(≡NAr)](Ar=o-CH3OC6H4).     

吡啶—2,6—二甲酸镧钇异核酸合物的合成及晶体结构

合成了吡啶－２，６－二甲酸镧钇异核配合物晶体，元素分析结果表明，化学式为ＬａＹ（ＨＤＰＡ）２．（ＤＰＡ）２．１２Ｈ２Ｏ，ＤＰＡ为吡啶－２，６－二甲酸根。用Ｘ射线衍射法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［ＬａＹ（ＨＤＰＡ）２（ＤＰＡ）２（Ｈ２Ｏ）４］．８Ｈ２Ｏ，属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．２９７５（４）ｎｍ，ｂ＝１．１２６６（３）ｎｍ，ｃ＝１．４０７６（３）ｎｍ；β＝１０２．１５     

函数方程的初等解法——代换法

什么是函数方程?含有未知函数的方程叫做函数方程。所以,解函数方程的问题,就是求能使函数方程成立的一个函数或一类函数的集合。运用代换方法解函数方程可有以下四种情况: