Si含量对高锰硅化合物相组成及热电性能的影响研究

采用高频感应熔融、退火结合放电等离子烧结方法制备高锰硅(HMS)化合物MnSi1.70+x(x=0,0.05,0.1,0.15),系统研究了Si含量变化对材料相组成、微结构和热电性能的影响规律.结果表明,当x0.1时,样品由HMS和贫Si的MnSi金属相两相组成,随着Si含量x的增加,MnSi相相对含量减小;当x=0.1时,所得样品为单相HMS化合物;当x0.1时,样品由HMS和过量Si两相组成.随着x的增加,由于样品中高电导的金属相MnSi含量逐渐减少,样品的电导率逐渐下降,而Seebeck系数随之增加.室温下样品载流子浓度和有效质量随x增大逐渐减小,而迁移率逐渐增加.MnSi和Si杂相与HMS相比均为高热导相,因此当x=0.1时,由于样品为单相HMS,从而表现出最低热导率和最高ZT值.MnSi1.80样品在800K时热导率最小值达到2.25W·m-1K-1,并在850K处获得最大ZT值(0.45).     

p-CH3C6H4SR型硫醚与钯(II)配合物热分解反应动力学

热重分析(TG)和微商热重法(DTG)广泛应用于各个研究领域,用非等温热重法测定固体化合物的热分解动力学参数已有报导.许多作者提出各种不同的数据处理方法.本文用的ρ-CH_3C_6H_4SR 型硫醚对钯的萃取具有选择性好、分配比高、气味较小、易溶于脂肪烃类溶剂、易于合成、是很有发展前途的一类萃取剂.我们合成五种ρ-CH_3C_6H_4SR(R:n-C_4H_9,n-C_6H_(13),n-C_8H_(17),n-C_(10)H_(21),n-C_(12)H_(25))型硫醚与钯(Ⅱ)的配合物,用TG-DTG 法研究它们的热分解过程,用微商法(Freeman-Carroll 方程)及积分法(Coats-Redfern 方程)获得了这些配合物的热分解动力学参数.     

PEG-PLA嵌段共聚物的合成及~(13)C NMR对平均链段长度的测定

本文报道聚乙二醇(PEG)在辛酸亚锡存在下与丙交酯(LA)反应合成PEG-PLA嵌段共聚物,用~(13)C NMR测定了共聚物的结构,估算了平均链段长度.实验结果表明,L_(PEG)在反应过程中保持不变,而L_(PLA)随反应时间和LA在原料配比中含量的增加而增加,呈逐步聚合反应特点.对聚合反应机理作了推测.     

“氯化钠的提纯”实验中反应终了pH值的控制

中山大学、辽宁大学等校编《无机化学实验》96页的“氯化钠的提纯”实验,要求学生自己设计提纯方案。参考各实验教材,在除去SO42-,泥沙不溶物,及Ba2+、Ca2+、Mg2+方面,各教材所列的方法大致相同,唯有除去上述杂质后,往滤液中加盐酸以除去过量的沉淀剂Na2CO3,对于加盐酸使溶液的pH值降低到何值?各教材说法不一。     

大位阻烯烃不对称环氧化合成手性环氧化合物

采用大位阻的有机锂试剂或格氏试剂与卤代烯烃偶联合成了7种大位阻取代烯烃. 以Oxone(KHSO₅)作为氧化剂, 分别在D-果糖衍生酮和(2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮为催化剂的催化下, 将合成的7种大位阻取代烯烃转变成了7个大位阻的手性环氧化合物. 其中以D-果糖衍生酮的对映选择性最好, 当双键碳上含有3个取代基时, 对映选择性最高, e.e.值为96.8%~99.5%. (2S, 5R)-2-异丙基-5-甲基环己酮的对映选择性较差, 无论是一取代的烯烃还是三取代的烯烃, 其e.e.值均介于25.6%~34.1%之间.     

采用稀疏测量的高分辨率相干声场分离

现有相干声场分离方法受限于采样定理,要获取高分辨率的分离结果需要大量的测点。为降低测量成本,提出一种采用稀疏测量的高分辨率相干声场分离方法。该方法首先根据波叠加原理构建传递矩阵,然后通过奇异值分解技术获取声场的一组稀疏正交基,最后利用稀疏正则化获取权重系数的稀疏解并将其用于分离目标声场。仿真和实验结果表明:在测点数较少的情况下,该方法相较于常规等效源声场分离方法的分离精度更高。同时,常规等效源声场分离方法的分离结果分辨率受限于测点数目,而该方法可以在测点数较少情况下实现高分辨率的相干声场分离。      

γ-Al2O3表面原位合成Ni-Al-CO3LDHs研究

Ni-Al-CO₃LDHs/γ-Al₂O₃have been prepared using an in-situ synthesis technique. NH₃·H₂O was chosen as activation agent of Al on the γ-Al₂O₃surface as well as precipitant. Ni-Al-CO₃LDHs/γ-Al₂O₃was synthesized by controlling the reaction conditions such as temperature, concentration of Ni²⁺ and initial pH. The crystalline structure, chemical composition and porous structure were characterized by means of XRD, FT-IR, TG-DTA, ²⁷Al MAS-NMR and N₂ adsorption-desorption. The resulting sample of Ni-Al-CO₃LDHs/γ-Al₂O₃possesses higher specific area and narrower pore distribution, in which Ni-Al-CO₃LDHs are located on the surface of γ-Al₂O₃and share the same Al-O bonds with the γ-Al₂O₃lattice. Finally a possible structural model was proposed to account for the porous characters of Ni-Al-CO₃LDHs/γ-Al₂O₃.     

二苯砜-3磺酸钾的合成及表征

二苯砜磺酸的碱金属或碱土金属盐是聚碳酸酯 (ＰＣ)的极有效的阻燃剂[1 ,2 ] ,它能催化加速ＰＣ的热降解 ,在材料的燃烧表面形成炭层 ,达到阻燃的效果。二苯砜一般是将过量的苯蒸气通入浓硫酸中 ,经成砜反应合成[3] 。该方法由于苯是在气体状态下反应 ,具有很大的毒性和环境不友好性 ,且产率只有 40 %～ 46%。本文利用Ｆｒｉｅｄｅｌ Ｃｒａｆｔ反应 ,以苯磺酰氯为磺酰化试剂 ,在苯环上引入芳磺酰基 ,生成砜。不仅减少了环境污染 ,且产率可达90 %以上。反应式如下 :二苯砜磺酸一般是由二苯砜经磺化反应制得。二苯砜的磺酰基具有很强的拉电子…     

飞秒时间分辨的光电子影像研究氯化苄分子内转换动力学(英文)

结合时间分辨的飞秒光电子影像(TRPEI)技术和时间分辨的质谱技术,研究了氯化苄(BzCl)分子内转换动力学过程.从光电子影像中获得了光电子动能分布和角度分布.氯化苄分子吸收两个400nm的光子后从基态跃迁到S4态和S2态.获得的母体离子随泵浦-探测时间延迟变化的曲线可以用两个指数函数进行拟合,包括一个时间常数为50fs的快速组分和一个时间常数为910fs的慢速组分.通过分析光电子动能分布随延迟时间的变化,我们认为分子被激发到S4态后在很短的时间内与S2态发生耦合迅速弛豫到S2态,然后再经内转换(IC)弛豫到S1态.最初布居的激发态分子经过内转换弛豫到S1态的时间尺度为50fs.910fs的慢速时间组分反映了分子弛豫到S1态后,经内转换向基态S0的弛豫.光电子角度分布的各向异性参数从零时刻的0.87增加到25fs时的0.94,然后逐渐减小到190fs时刻的0.59的现象,也反映了氯化苄分子从S4态耦合到S2态,然后内转换到S1态的动力学过程.