负载型贵金属催化剂硫中毒机理—不同载体的钯催化剂上硫的吸附及转化

以H_2S为毒物,用浸渍法制备了一系列不同载体的钯催化剂(Pd/Al_2O_3、Pd/MgO和Pd/TiO_2)以Na_2S与催化剂机械混合的方式,在载体上引入S~(2-),用H_2—O_2混合气对含硫的催化剂进行处理。藉XPS和IR谱对不同载体的催化剂上硫的吸附及转化进行了研究。结果表明,载体酸碱性对其上担载的贵金属的电子状态有一定的影响。酸性较强的载体对贵金属的分散作用较强,H_2S在这种载体的催化剂上的吸附和转化能力较差。在碱性较强的载体的催化剂上,结果相反。此外,载体上晶格氧的活性不同,对H_2S的转化能力也有差异。在Pd/Al_2O_3催化剂运行过程中,H_2S在A1_2O_3载体上主要发现为一种物理的吸附-脱附过程;而在MgO和TiO_2载体上,不仅存在H_2S的吸附过程,且有H_2S转化为SO_2或SO_4~(2-)的过程。结果还表明,载体性质对催化剂的自身再生能力具有较大影响。     

热及水热处理对SAPO-5分子筛结构的影响

对合成的ＳＡＰＯ５分子筛进行了高温和水热处理，并用ＩＲ，ＸＲＤ和ＭＡＳＮＭＲ对处理过的分子筛进行了表征．结果表明，短时间的高温焙烧并不破坏分子筛的结构，而使分子筛中的骨架元素Ｐ，Ａｌ和Ｓｉ发生重构；长时间的高温焙烧使分子筛的结晶度降低，主要是由于Ｐ和Ａｌ游离出分子筛的骨架而形成磷酸铝盐．水热处理使分子筛中的Ｓｉ经历一个转晶和重构过程，在使ＳＡＰＯ５分子筛结构更加完整的同时，未完全结晶的杂质形成了少量的鳞英石颗粒．     

THE REDOX BEHAVIOR OF BISMUTH MOLYBDATES——AN XPS STUDY OF Ar~+ ION BOMBARDMENT INDUCED CHEMICAL EFFECT IN UHV

Ar~+ ion bombardment induced reduction effect on Bi_2O_3, MoO_3 and Bi-Mo complex oxides, α-Bi_2Mo_3O_(13), β-Bi_2Mo_2O_9, and γ-Bi_2MoO_6, has been studied with XPS. The results show that, owing to the presence of the oxygen anion bridge in Bi(Ⅲ)-O(Ⅱ)-Mo(Ⅵ), the reduction behavior of Bi(Ⅲ) and Mo(Ⅵ) metal ions in all the three complex oxides is contrary to that in the single oxides. While Mo(Ⅵ) in MoO_3 is reduced to Mo(Ⅵ) in UHV under Ar~+ ion bombardment, the valence state of Bi(Ⅲ) in Bi_2O_3 is unchanged. However, Bi(Ⅲ) in the three complex oxides is reduced to Bi(0) without noticeable reduction of Mo(Ⅵ). Nevertheless, the rates of Bi(Ⅲ) reduction are in correspondence with the difference in Bi/Mo atomic ratio and the crystallographic features of the three phases of bismuth molybdate are decreasing in the order of α-Bi_2Mo_3O_(12)≥β-Bi_2Mo_2O_9>γ-Bi_2MoO_6. A new O -species is observed on the bismuth molybdate surface reduced by Ar~+ ion bombardment.Wc discuss the above phenomena i     

富氢条件下Au／γ－Al2O3催化剂上CO的选择氧化反应

 用脉冲反应考察了富氢条件下Au／γ－Al2O3催化剂上CO的选择氧化反应．结果表明，CO和O2在Au／γ－Al2O3催化剂表面同时发生吸附，其吸附活性中心都在催化剂的活性组分表面，CO的吸附强度大于O2的吸附强度，吸附态的CO和吸附态的O2之间反应生成CO2．提高反应温度和增加原料中氧的含量都能提高CO的转化率．在所考察的实验条件下，O2的反应选择性基本上为100％．     

载钯硅磷酸铝分子筛催化剂的一步合成及其结构

将不同形式的钯源加入到硅磷酸铝子筛反应物凝胶中，用一步法直接合成了ＰｄＳＡＰＯ－５双功能催化剂，并对其进行了改性和表征。结果表明，ＳＡＰＯ－５可在较宽的ＰＨ值范围内合成，当钯以Ｈ２ＰｄＣｌ４加入时，并不影响ＳＡＰＯ－５分子筛的形成，溶液中的钯可完全均匀地分布在分子筛孔道中，而硅的分布状态略有改变     

CO低温氧化Au/Al2O3催化剂的失活及稳定性

 采用改进的等体积浸渍法制备了1.5%Au/Al2O3催化剂,考察了催化剂在CO低温氧化反应中的催化活性,比较了其在干燥的原料气和水汽饱和的原料气中的稳定性,考察了经水汽饱和或加热的空气处理后催化剂活性的变化,探讨了催化剂失活的原因. 结果表明, Au/Al2O3在水汽饱和的原料气中比在干燥的原料气中具有更好的稳定性,经水汽饱和或加热的空气处理后其活性均会下降. Au/Al2O3的失活主要包括CO氧化失活、热处理失活和水汽处理失活,前两种失活主要是因为催化剂中类似碳酸盐物种的生成和活性位上-OH 的脱除,是可逆失活; 而最后一种失活是不可逆的,主要归因于金颗粒的长大.     

硅源及晶化时间对SAPO-5分子筛结构及性质的影响

分别以硅凝胶和正硅酸乙酯为硅源，通过改变晶化时间合成了系列ＳＡＰＯ５分子筛．用ＸＲＤ，ＭＡＳＮＭＲ和ＳＥＭ对分子筛的结构和形貌进行了表征．结果表明，以硅凝胶为硅源时，凝胶中的铝有３种面体配位状态．加热晶化很容易使凝胶转化为ＳＡＰＯ５分子筛，合成物的晶形更加规则．在４８ｈ内，延长晶化时间有助于硅进入分子筛骨架，使残余的Ａｌ２Ｏ３·Ｈ２Ｏ进一步反应，使骨架硅和铝的面体配位环境更加对称；超过４８ｈ后，硅开始游离出分子筛骨架，并使部分ＳＡＰＯ５转化为ＳＡＰＯ３４．以正硅酸乙酯为硅源时，硅和铝的反应活性均较低，凝胶中ＡｌＰＯ４及Ａｌ２Ｏ３·Ｈ２Ｏ的量均比四面体配位铝的量大．只有当晶化时间超过４８ｈ时，反应物中Ａｌ２Ｏ３·Ｈ２Ｏ才能完全转化．在此反应体系中，延长晶化时间有助于ＳＡＰＯ５的生成，使分子筛骨架硅的取代量更大，晶形更加规则，骨架铝的对称性更好．     

Pd／MgO／γ—Al2O3的结构和催化性能的研究

用常规浸渍法和双浸渍法制备了系列ＭｇＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３复合氧化物载体负载的钯催化剂，实验结果发现，两种制备方法所得催化剂中，钯在复合载体上沉积的部位不同，从而导致不同的色情民载体的相互作用，使得活性金属钯的电子密度发生不同程度的变化，钯催化剂对ＣＯ氧化反应活性不仅与钯分散度有关，而且催化剂中活泼的晶格氧及钯与载体作用方式有关，钯催化剂随载体ＭｇＯ含量的变化而呈现的活性变化趋势是以上各因素协同作用的     

凝胶中硅含量对SAPO-5分子筛合成及其性能的影响

通过改变反应物凝胶中的硅含量，用水热法合成了系列ＳＡＰＯ－５分子筛，并用ＸＲＤ、ＳＥＭ和ＭＡＳＮＭＲ分别研究了不同硅含量的分子筛结构和形貌．以正己烷的催化裂解为模型反应，用微反色谱研究了不同硅含量的ＳＡＰＯ－５分子筛的催化性能．结果表明，分子筛骨架中的硅含量随反应物中硅含量的增加而增加；硅开始进入ＳＡＰＯ－５分子筛骨架时，是以取代单个磷原子而进行的；当反应物中硅含量较高时，硅进入分子筛骨架是通过两个硅原子取代一对铝和磷原子，从而在ＳＡＰＯ－５中形成富硅区．硅进入分子筛骨架，虽然未改变分子筛的晶体结构，但改变了分子筛的晶形晶貌．ＳＡＰＯ－５分子筛中存在３种酸中心，即弱酸、中强酸和强酸中心．在正己烷催化裂解中，较低温度时，催化活性中心主要是中强酸中心；当反应温度较高时，弱酸中心也可充当活性中心．在强酸中心上易发生结炭现象．     

负载型金催化剂的制备、催化性能及应用前景

负载型金催化剂的制备、催化性能及应用前景①郝郑平安立敦②王弘立（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）关键词负载型金催化剂催化性能应用前景金历来被用作为货币保值和饰品材料．由于其化学惰性和难于高分散，一般不被用来作为催化剂．本世纪７０年代末...