配合物[Cr3(μ3-O)(Tc)6(H2O)3]·(NO3)·4H2O的水热合成及晶体结构

通过有限个过渡金属离子如Fe,Ni,Cr,Mn与O、OH、-O或-O2CR等桥联原子或基团键合形成的具有不同尺寸的环形轮状金属离子簇合物或分子簇合物是近年来的研究热点之一[1,2].它们不仅具有独特的结构,而且在催化、非线性光学、分子自组装等方面具有潜在的应用价值[3～5].特别是具有三角型结构的过渡金属-氧轮簇化合物由于可以作为单分子磁体的磁性交换和电子耦合的研究体系,引起了研究人员的极大地兴趣[6,7].研究表明,具有[M(μ3-O)(O2CR)6L3]0/+,(M=Fe3+或Mn3+,L为水或吡啶,R为烷基或芳香基团)结构的化合物具有反铁磁作用[8,9].     

Synthesis and Crystal Structure of a Two-dimensional Framework Supramolecular Complex [Mn(phen)(DPZDA)(H_2O)]·2H_2O

1INTRODUCTION Crystal engineering has captured the interest of re-searchers these years[1,2].Especially,supramolecular chemistry based on weak interactions(hydrogen bond,π-πstacking,C–H···O interaction,ion-πinter-action and hydrophobic interaction,et al.)is one of the most hottest studying fields[3～5].So far,in this field,intensive endeavors have been paid to the synthesis of novel functional complexes possessing catalysis,non-linear optical property,magnetism and molecular recog…     

Molecular dynamics simulations of mechanical properties of epoxy-amine: Cross-linker type and degree of conversion effects

Molecular dynamics (MD) simulations are conducted to study the thermo-mechanical properties of a family of thermosetting epoxy-amines. The crosslinked epoxy resin EPON862 with a series of cross-linkers is built and simulated under the polymer consistent force field (PCFF). Three types of curing agents (rigidity1,3-phenylenediamine (1,3-P), 4,4-diaminodiphenylmethane (DDM), and phenol-formaldehyde-ethylenediamine (PFE)) with different numbers of active sites are selected in the simulations. We focus on the effects of the cross-linkers on thermo-mechanical properties such as density, glass transition temperature (T_g), elastic constants, and strength. Our simulations show a significant increase in the T_g, Young's modulus and yield stress with the increase in the degree of conversion. The simulation results reveal that the mechanical properties of thermosetting polymers are strongly dependent on the molecular structures of the cross-linker and network topological properties, such as end-to-end distance, crosslinking density and degree of conversion.     

三个基于3-(2，5-二羧基苯基)-吡啶羧酸的Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的结构及磁性

通过水热法合成了3个新型配位聚合物：[Cu（Hdppa）（H₂O）]_n（1）、{[Cu₂（dppa）（μ₂-OH）（H₂O）]·H₂O}_n（2）和{[Mn₃（dppa）₂（H₂O）₄]·2H₂O}_n（3）,（H₃dppa=3-（2,5-二羧基苯基）-吡啶羧酸）,并对其进行了元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重分析表征。X射线单晶衍射分析结果表明：化合物1属于单斜晶系,P2₁/c空间群,a=1.371（2）nm,b=0.805（11）nm,c=1.266（19）nm,β=112.74（3）°,Z=4;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=0.839（4）nm,b=1.039（5）nm,c=1.110（5）nm,α=98.31°,β=110.630（3）°,γ=111.90（3）°,Z=2;化合物3属于三斜晶系,P1空间群,a=0.881（6）nm,b=0.939（6）nm,c=1.038（7）nm,α=100.29°,β=97.990（10）°,γ=111.13（7）°,Z=1。化合物1以配体Hdppa^2-桥联Cu（Ⅱ）形成一维链状结构;化合物2和3以配体dppa^3-分别桥联Cu（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）形成二维层状结构,并进一步通过氢键形成三维超分子结构。变温磁化率研究表明在化合物1和化合物2中存在较强的铁磁耦合作用,其磁交换常数分别为4.44和8.94 cm^-1;而化合物3中Mn（Ⅱ）离子之间存在反铁磁相互作用。     

混合配体配合物镉(Ⅱ)-邻菲罗啉-丙二酸根异构体的结构特征研究

由硝酸镉、邻菲罗啉和丙二酸混合反应,得到无色透明单晶.经X射线单晶衍射法测定了该晶体的分子结构,在1个晶胞中存在两个混合配体配合物异构体,其组成为C₂₇H₁₈O₄N₄Cd.晶体学数据为:三斜晶系,P-1空间群.a=0.14432(5)m,b=0.15517(5)nm,c=0.16098(6)nm,α=107.048(6)°,β=98.989(6)°,γ=116.481(6)°,Z=2,F(000)=1287,D_c=1.453g/cm3,μ=0.802mm^-1,R₁=0.0645,wR₂=0.1756.该异构体的差别在于丙二酸根中2个羧基中各1个氧原子配位(1)或1个羧基中2个氧原子同时配位(2).1和2之间靠氢键和π-π堆积等弱相互作用形成超分子结构.     

钯(Ⅱ)三元配合物稳定性及其与DNA作用研究

合成了[Pd(bipy)(DL-gly)]Cl•2H₂₂O(2)两个钯三元配合物. 配合物１和２的稳定常数对数值lgβ分别为13.81和13.71, 表征常数ΔlgK、lgX高于统计值, 表明在配合物分子内存在d-p π电子协同效应. 紫外光谱、荧光光谱结果表明, 配合物１和２与鱼精DNA主要以插入方式键合, 键合常数分别为2.37×10⁶(1)和4.57×10⁶(2). CD光谱图也显示, 配合物与DNA分子之间发生了作用. 质粒pBR322 DNA的凝胶电泳图表明, 配合物浓度在3.0０×10^-3～7.5０×10^-4 mol •L^-1范围内对DNA分子有切割作用, 配合物浓度低于3.75×10^-4 mol •L^-1时则主要以插入方式与DNA键合.     

含有二十分子水簇的金属—水二维网的构成

以醋酸铜、1,10-邻菲啰啉和顺丁烯二酸在去离子水和乙醇的混合溶液中反应得到了配合物单晶[Cd(phen)2(male)(H2O)]·9.5H2O (1) (phen＝1,10－邻菲啰啉; H2male＝顺丁烯二酸)。采用元素分析、红外光谱和热重分析对化合物进行了表征。用X－射线单晶衍射分析了晶体结构,结果表明：在化合物１中存在着由二十分子水簇构成的结构新颖的一维水链。一维水链和[Cd(phen)2(male)(H2O)]依靠氢键作用构成了独特的包含金属－水网的二维结构。     

配合物[Co(qina)2(DMSO)2]的结构及其对乙酸-1-萘酯水解的催化研究

合成了配合物[Co(qina)₂(DMSO)₂]单晶, 其中, qina^－为喹哪啶酸根, DMSO为二甲基亚砜. 配合物为单斜晶系, P2(1)/C空间群, 2个qina^－配体以氮原子和氧原子与Co(II)离子螯合配位, 2个DMSO以氧原子与Co(II)离子轴向配位, 形成规则的八面体构型配合物, 分子之间存在π-π堆积弱相互作用. 该配合物可显著提高乙酸-1-萘酯的水解速率, 在配合物浓度和萘酯浓度各为1.0×10^－4和3.0×10^－5 mol•L^－1条件下, 酯的水解速率提高460倍.     

三个基于3-(2,5-二羧基苯基)-吡啶羧酸的Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的结构及磁性

通过水热法合成了3个新型配位聚合物:[Cu(Hdppa)(H_2O)]_n(1)、{[Cu_2(dppa)(μ_2-OH)(H_2O)]·H_2O}_n(2)和{[Mn_3(dppa)_2(H_2O)_4]·2H_2O}_n(3),(H3dppa=3-(2,5-二羧基苯基)-吡啶羧酸),并对其进行了元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重分析表征。X射线单晶衍射分析结果表明:化合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.371(2)nm,b=0.805(11)nm,c=1.266(19)nm,β=112.74(3)°,Z=4;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=0.839(4)nm,b=1.039(5)nm,c=1.110(5)nm,α=98.31°,β=110.630(3)°,γ=111.90(3)°,Z=2;化合物3属于三斜晶系,P1空间群,a=0.881(6)nm,b=0.939(6)nm,c=1.038(7)nm,α=100.29°,β=97.990(10)°,γ=111.13(7)°,Z=1。化合物1以配体Hdppa2-桥联Cu(Ⅱ)形成一维链状结构;化合物2和3以配体dppa3-分别桥联Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键形成三维超分子结构。变温磁化率研究表明在化合物1和化合物2中存在较强的铁磁耦合作用,其磁交换常数分别为4.44和8.94 cm-1;而化合物3中Mn(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。     

应用于LED显示屏中的光纤放大器

目前国内LED显示屏行业都是采用通讯线进行数据传输，但采用这种方式传输的不足是，在传输过程中信号间存在干扰，在终端的接口处还有较强的静电，在对显示屏进行检测时，通常是带电操作，这会对检测带来不便，严重时还会损坏器件。随着光纤通讯产品的发展，使得这一问题得以解决，在长距离数据通讯部分利用光纤放大，不仅可以增大通讯距离，还可以消除静电、干扰等不良影响，使显示屏有更优越的传输性能。光纤放大器利用掺铒光纤的特性进行光信号的传输，通过光合器及光检测器稳定信号系统和控制泵光源强度。输入信号光对传输系统起到决定性的作用，在电路中采用LD数字式光源驱动，输出采用直流偏置，可得到稳定的光信号输出。在LD光源驱动电路中，温度及老化现象会造成激光器输出功率下降，而自动温度控制电路及自动功率控制电路可对之进行补偿。