阴离子在构筑吡啶酰胺－铜(II)配位超分子体系中的作用

Three complexes Cu（ppca）2（H2O）2（NO3）2 （1）, Cu2（μ-OH）2（ppca）2（H2O）4）·（ClO4）2 （2） and Cu2（μ-CH3COO）4（ppca）2（3） have been synthesized by the reaction of copper（Ⅱ） salts with N-phenyl-4-pyridinecarboxamide （ppca） and characterized. For anions, in complex 1, NO3^- coordinated with copper（Ⅱ）, in complex 2 perchlorate anion did not take part in coordination, the copper（Ⅱ） cations were connected by μ-OH to form a dinuclear unit, and complex 3 had a dimeric copper（Ⅱ） carboxylate paddle-wheel core. Noncovalent interactions linked these complexes to form supramolecular networks. Different coordinating modes of anions controlled modes of intennolecular interactions, which resulted in different final structures.     

混配配合物中配体间芳环堆砌作用研究(Ⅰ)——[Cu(C10H8O4)(C10H8N2)(H2O)]·2H2O配合物合成、晶体结构和红外光谱

合成了Cu(bipy)[BMA]·3H2O混配配合物单晶(BMAH2为苄基丙二酸),测定了其晶体结构.该晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数:a=1.659 3(3)nm,b=1.467 3 nm,c=1.674 7(3)nm,Z=8.R和Rw分别为0.037和0.038.晶体结构表明分子间芳环堆砌作用和分子间氢键作用是此晶体形成的主要作用力.晶胞中的分子间芳环堆砌作用不同于已往的文献报道,具有分子识别的特点.     

介质对配合物稳定性的影响 Ⅰ.Cu(SCN)~+-NaNO_3-C_2H_5OH-H_2O体系

本文用分光光度法测定了25℃时配阳离子Cu(SCN)~+在乙醇一水介质中的稳定常数.乙醇在混合溶剂中的重量百分数为0、5、10、15、20和25.用NANO_3调节溶液离子强度I=0.2—2.0mol·dm~(-3).实验的pH=1.5—1.6.本文提出了基于Pitzer方程式的曲线拟合法,确定混合溶剂中配合物的热力学稳定常数.讨论了该常数和一级介质效应与溶液组成和介电常数的关系.     

硼酸和γ—氧化铝作为Lewis酸性固体模型物的热化学研究

本文用热化学方法研究某些ⅢA族元素的含氧化合物与多种有机碱类的相互作用,试建立Lewis酸性的固体模型,探讨复相酸碱反应的机理。硼酸在室温是一种稳定的固体酸,在水溶液中的酸性来源于水中OH~-离子在中心硼原子上的配位,而不是硼酸分子自身解离给出质子。这显示了典型的Lewis酸性。固体硼酸也可能成为一个Lewis酸的固体模型。与硼同族的     

溶剂的Lewis碱性标度研究进展

总结了溶剂的Lewis碱性标度研究的进展。介绍了各种标度的基本原理,特别着重介绍了80年代以来的新发展,其中包括量热标度的新进展;建立在单一参考酸(溶质)的紫外-可见光谱、红外、拉曼光谱和核磁共振谱等分子性质基础上的非量热标度;考虑到软硬酸碱原理的双重标度;考虑到电价作用和共价作用两者的多参数标度。比较和讨论了各种标度的优点、不足、适用范围和相互联系。提出了在目前研究水平上应用溶剂Lewis碱性标度的建议。     

生物领域中的无机化学(上)

伟大的俄国科学家门捷列夫在他的《化学基础》一书中写道:“…当把无机物加到含碳的化合物里时…促进植物里的化学反应…在有机物中由于少量无机物杂质的存在而诱发的这类化学反应,至今还未曾非常详细地论及过”。     

生物领域中的无机化学(下)

狭义的簇络合物也可以在金属蛋白中找到。例如Fe_4S_4,它是一个顶点交替被铁和硫原子占据的立方体。这样的簇状物已在铁氧化-还原朊(ferredoxine)中发现,它是一个起电子载运和贮存作用的金属蛋白。一般来说,生物金属在有机体内的迁移途径可大致描绘如下:     

球形主体分子的包结性能及其在制备有机非线性光学材料 中的应用

提出了球形主体分子的设计思想,把具有球形结构的分子柏木醇(1)、马钱子碱(2)、三乙烯二胺(1,4-二氮-二环[2.2.2]辛烷(3)作为主体分子,把酚类化合物,诸如苯酚(4)、邻甲苯酚(5)、间甲苯酚(6)、对甲苯酚(7)、对氯苯酚(8)和对硝基苯酚(11)等作为客体分子,进行了主客体分子相素作用实验,采用粉末X射线衍射、1^HNMR等分析手段确认了包结化合物的形成及主客体分子的摩尔比,摩尔比(H/G)分别为(1)+(4)1:1,(1)+(5)1:1,(1)+(6)1:1,(1)+(7)1:1,(1)+(11)1:2,(2)+(11)1:1,(3)+(4)1:2,(3)+(5)1:3,(3)+(6)1:2,(3)+(7)1:2,(3)+(8)1:2,(3)+(11)1:2,对典型包结化合物的单晶,诸如柏木醇和邻甲苯酚、马钱子碱和对硝基苯酚以及三乙烯二胺和对硝基苯酚,进行了四圆X射线衍射结构分析,结果表明,包结化合物的堆砌结构特征随主体分子的体积大小而改变,从隧道型如(1)+(5)和(2)+(11)转变为夹层型如(3)+(11)。用Nd:YAG激光测试晶体的SHG效应,结果表明,大部分包结物晶体具有非线性光学性质。     

配合物[Pd(L-tyr)2]·0.5H2O的晶体结构、稳定性及其与DNA作用研究

合成了配合物[Pd(L-tyr)2]·0.5H2O单晶(L-tyr-为酪氨酸根).配合物属于单斜晶系,P2(1)空间群.L-tyr-的羧基氧原子和氨基氮原子与Pd(Ⅱ)离子配位,形成两个五元螯合环的平面结构.配合物分子之间存在配位螯合环-配位螯合环的弱相互作用、苯酚环-苯酚环之间的π-π堆积作用以及水分子与配体之间的氢键作用.水溶液中配合物的累积稳定常数为1017数量级,表明配体与离子形成较强的配位共价键.配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱、CD光谱和荧光光谱表明,两者之间有较强的相互作用,并以插入作用方式为主.     

膜表面具有2-羟基-3-氯丙基或环氧丙基的对pH和离子强度敏感的新型磷酸酯囊泡

近年来,囊泡已被广泛应用于药物基因传导、人工模拟酶和纳米分子器件等研究领域,在对囊泡研究中,需要对囊泡进行某种包结或化学修饰,并对囊泡的稳定性及对物质的包结与释放进行可控操作．囊泡状态下使囊泡分子间聚合是提高囊泡稳定性的有效方法之一,苯乙烯等一些可进行聚合反应的基团已被导入囊泡中,我们曾在单长链烷基磷酸酯的亲水头部引入2-羟基3-氯丙基,进而将其转变成化学活性的环氧丙基.