(R)-α-烷基糠胺的不对称合成

本文通过(+)-樟脑缩呋喃甲亚胺的不对称烷基化反应,合成了(R)-α-烷基糠胺。反应的非对映选择性经~1H NMR测定为5～67％(d.e.).用1,3-二碘丙烷和α,α-二溴邻二甲苯作烷基化试剂,得到预期的双亚胺烷基产物,而用1,2-二溴乙烷时,却给出偶联产物。     

(R)-α-取代苄胺的立体控制合成

通过(+)-樟脑酮亚胺体系的不对称反应已有不少文献报道。近年来,我们曾先后用(+)-樟脑缩甘氨酸特丁酯和(+)-樟脑缩苄胺体系作手性模板,合成了多种生理活性的(R)-α-氨基酸,(R)-α-取代苄胺和β-氨基醇。但产物的光学收率除个别在90％以上外,多数都不高。因此,为寻找具有高的立体选择性的手性模板,我们对天然(+)-樟脑进行结构改造,按Bartlett's方法将樟脑氧化成10-樟脑酸(1),经酰氯化后,在二氯甲烷     

以(+)-樟脑缩苄胺作中间体对映选择合成(R)-α-取代苄胺

本文报道以(+)-樟脑作手性助剂, 苄胺为原料, 二者缩合制得的酮亚胺作中间体3,不对称合成(R)-α-取代苄胺(7)的一条有效新途径。化合物3用丁基锂去质子化提供的锂衍生物4和卤代烷反应, 以较高立体选择性产生烷基化产物6, 化合物6用醋酸羟胺转氨反应后, 获得了光学产率为4.6-90%的(R)-α-取代苄胺(7), 以肟的形式回收(+)-樟脑。     

(十)-樟脑缩苄胺体系的不对称羰基加成反应

本文通过(+)-樟脑缩苄胺(1)与不同醛、酮韵不对称加成,经转氨合成了1,2取代-2-氨基乙醇(2)。反应的非对映选择性经NMR测定为16—70％de.;苏式、赤式异构体的含量比由HPLC法测定,其值接近1。由于立体位阻的原因加成反应发生在锂化物3的Re面。     

(+)-樟脑衍生物的取代基团与立体选择性反应的研究

本文从天然(+)-樟脑出发,合成了六种新的(+)-樟脑衍生物(Ⅰ—Ⅵ)。根据衍生物的分子结构和呈现的化学性质,对取代基团与烷基化反应和还原反应的立体选择性的关系作了一些研究;并且发现樟脑骨架上C8,C9甲基氢原子的核磁共振波谱和羰基O2的化学性质似与取代基团有关。