PEG分子量对LiFePO_4/C纳米复合正极材料结构与电化学性能的影响

以聚乙二醇(PEG)为纳米结构控制剂和碳源,采用液相法合成了纳米复合正极材料LiFePO4/C,其结构与电化学性能经XRD,SEM和恒电流充放电测试等表征。考察了4种不同分子量的PEG对LiFePO4/C晶型结构、粒径、形貌及充放电性能的影响。结果表明:随着PEG分子量的增大,LiFePO4/C的粒径减小、电导率增大、电化学性能提高。以PEG 4000合成的LiFePO4/C(Fd)的粒径小于50 nm,电导率为8.58×10-4S.cm-1,0.1C倍率下首次放电比容量高达165.8 mAh.g-1,循环20次后容量无衰减;1C倍率下,首次放电比容量为108.1 mAh.g-1,表明Fd具有优良的倍率性能。     

SDM－1型耐硫催化剂甲烷化反应动力学Ⅰ．本征动力学模型

本文研究了ＳＤＭ－１型城市煤气耐硫甲烷化催化剂的本征动力学。在５７３～６７３Ｋ，０．３０～１．２０ＭＰａ的反应条件下，原料气的组成为Ｈ＿（２）４２～４５％，ＣＯ１１～２４％，ＣＨ＿（４）１．８～１５％，ＣＯ＿（２）５．８～１７％，余者为Ｎ＿２气，采用幂函数模型回归的动力学方程为：结果表明，出口关键组分的模型计算值与实验值相当吻合，其残差分布符合均匀分布，统计检验亦证明了该模型是合理的。     

波相色谱的电化学发光检测技术

自1964年发现电化学发光(ECL)技术以来,这种技术已发展成为一种重要光化学技术,它不仅为有机物氧化还原理论提供更多的信息,也为液相色谱提供了一种新的检测途径。电化学发光的机理     

SDM—1型耐硫催化剂甲烷化反应动力学：I.本征动力学模型

本文研究了ＳＤＭ－１型城市煤气耐硫甲烷化催化剂的本征动力学，在５７３－６７３Ｋ，０．３０－１．２０ＭＰａ的反应条件下，原料气的组成为Ｈ２ ４２－４５％，ＣＯ１１－２４％，ＣＨ４ １．８－１５％，ＣＯ２５．８－１７％，余者为Ｎ２气，采用幂函数模型回归的动力学方法为：     

腈类与BH3络合的量子化学研究

经过以AO和孤立MO为基组的半经验自洽场MNDO计算,研究了RCN(R=F,OH,NH₂,CH₃)与BH₃之间的络合规律、取代基效应,对比了给体的"软端"和"硬端"与BH₃络合的情况。结果表明,决定络合作用力相对顺序的主要因素是给受电子共价作用。     

CuOx/TiO2光催化水蒸气还原CO2

以商品TiO2-P25为原料,通过浸渍法负载一定量过渡金属Cu,得到一系列不同含量的CuOx/TiO2光催化剂。利用X射线衍射（XRD）,X－射线光电子能谱（XPS）,BET,高分辨率透射镜（HRTEM）,X射线荧光光谱（XRF）和光致发光光谱（PL）等方法对催化剂进行了详细表征,在自建的光催化反应器中评价了气态水光催化还原CO2反应的活性和CH4收率。结果表明负载CuOx后的TiO2纳米材料光催化性能显著提高,其中1%CuOx/TiO2样品紫外光照72 h后,CH4生成量达到了24.86 µmol•gTi-1。同时,CuOx负载量、反应温度、反应时间等因素对CH4收率均有显著影响。     

CaO高温吸附捕集CO2-制备CaO的钙基前驱体材料筛选

价格低廉的CaO材料在高温下能高效吸附捕集CO2气体,被认为是碳减排的有效方法之一．然而,CaO长时间循环碳酸化／煅烧解吸后,其CO2的化学吸附容量下降,稳定性较差,限制了该材料的工业应用．本文采用天然钙源（牡蛎壳和方解石等）和化学试剂（醋酸钙）为钙基前驱材料制备CaO．采用扫描电子显微镜（SEM）,X射线衍射仪（XRD）和氮气吸附仪等手段对制备的CaO材料进行形貌和物理结构的分析表征;在高温和模拟的烟道气氛条件下（10％C02和90％N2）,采用热重分析仪测量CaO吸附CO2的能力和长时间循环碳酸化／煅烧解吸后的稳定性．我们经过与目前所报道的其他钙基吸附材料进行比较,并结合钙基前驱材料的市场价格,发现CaO（醋酸钙）的CO2吸附能力和稳定性较为理想,醋酸钙在高温烟气捕碳方面具有非常好的应用前景．     

MECHANISM OF PHOTOSENSITIZED OXYGENATION OF OLEFINS (Ⅰ) ——QUANTUM CHEMICAL STUDIES OF THE MECHANISM OF 1,2-CYCLOADDITIONS OF SINGLET MOLECULAR OXYGEN TO ELECTRON-RICH OLEFINS

In this paper, we studied in detail the mechanism of 1,2-cycloadditions of the first excited singletoxygen (O_2(~1Δ_g)) to aminoethylene and ethylene by semi-empirical and ab initio calculations ofquantum chemistry. Firstly, the transition states of every elementary process for the above two reac-tion systems were optimized by MINDO/3 attached by Powell method. The results calculated are dif-ferent from those obtained by others. Then we calculated the total reaction paths of the above tworeaction systems using Fukui's IRC theory. The results calculated not only affirm the reliability ofthese transition states calculated by us, but also prove that the reactions of electron-rich olefins withO_2(~1Δ_g) proceed indeed via a zwitterion intermediate. According to these, we explain reasonablythe electronic effects of the substituents.     

烯烃光敏氧化反应机理——Ⅰ.富电子烯烃与单线态氧1,2-加成反应机理的量子化学研究

本文用量子化学(简称量化)的半经验及从头算法对氨基乙烯及乙烯与单线态氧1,2-加成反应机理进行了研究。首先应用MINDO/3辅以Powell法对两个体系各基元过程过渡态进行了优化。得到了与前人不同的结构。而后利用Fukui提出的IRC理论计算了这两个体系整个反应途径。计算结果不但证实我们所得过渡态结构的可靠性,也证实对于富电子烯烃,反应确实经由两性离子中间体。同时基于反应途径对反应全过程进行了详细分析并结合从头算相互作用能的分解对取代基电子效应提出了较为深入合理的理论解释。