全文获取类型
收费全文 | 3404篇 |
免费 | 793篇 |
国内免费 | 379篇 |
专业分类
化学 | 4015篇 |
晶体学 | 12篇 |
力学 | 12篇 |
综合类 | 26篇 |
数学 | 10篇 |
物理学 | 501篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 51篇 |
2022年 | 62篇 |
2021年 | 155篇 |
2020年 | 224篇 |
2019年 | 166篇 |
2018年 | 144篇 |
2017年 | 147篇 |
2016年 | 243篇 |
2015年 | 276篇 |
2014年 | 330篇 |
2013年 | 427篇 |
2012年 | 325篇 |
2011年 | 319篇 |
2010年 | 239篇 |
2009年 | 235篇 |
2008年 | 231篇 |
2007年 | 177篇 |
2006年 | 173篇 |
2005年 | 137篇 |
2004年 | 98篇 |
2003年 | 95篇 |
2002年 | 44篇 |
2001年 | 37篇 |
2000年 | 31篇 |
1999年 | 15篇 |
1998年 | 21篇 |
1997年 | 23篇 |
1996年 | 31篇 |
1995年 | 28篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 14篇 |
1992年 | 12篇 |
1991年 | 14篇 |
1990年 | 7篇 |
1989年 | 5篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 1篇 |
1986年 | 3篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 1篇 |
1979年 | 2篇 |
排序方式: 共有4576条查询结果,搜索用时 78 毫秒
21.
22.
以TiCl4和SiCl4为原料,采用水解和非水水解溶胶-凝胶两种方法制备了一系列不同Ti含量的Ti-Si复氧化物载体,继而用沉积-沉淀法制得载金催化剂. 采用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、 N2吸附和高分辨透射电镜对催化剂进行了表征,并考察了催化剂在氢气和氧气存在下的丙烯气相环氧化催化性能. 研究表明,钛含量在6%~14%范围内时,两种方法制得的Ti-Si复氧化物均为无定形结构,但采用非水水解溶胶-凝胶法制得的载体比表面积较高. 以非水水解溶胶-凝胶法制备的钛含量10%的Ti-Si复氧化物为载体得到的载金催化剂表现出较高的活性和选择性,反应60 min时,丙烯转化率为5.7%, 240 min后降为3.3%, 环氧丙烷的选择性稳定于95%左右. 还考察了非水水解溶胶-凝胶的陈化时间和金沉积-沉淀溶液的pH值等对反应结果的影响. 相似文献
23.
Le Guennic B Neugebauer J Reiher M Autschbach J 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2005,11(5):1677-1686
The experimental 13C NMR chemical shift of the central carbon atom in the octahedral [(Ph3PAu)6C]2+ cluster was investigated on the basis of relativistic density functional calculations. In order to arrive at independent model conclusions regarding the value of the chemical shift, a systematic study of the dependence of the cluster structure on the phosphine ligands, the chosen density functionals, and the basis set size was conducted. The best structures obtained were then used in the NMR calculations. Because of the cage-like cluster structure a pronounced deshielding of the central carbon nucleus could have been expected. However, upon comparison with the 13C NMR properties of the related complex [C{Au[P(C6H5)2(p-C6H4NMe2)]}6]2+, Schmidbaur et al. have assigned a signal at delta=135.2 ppm to the interstitial carbon atom. Our calculations confirm this value in the region of the aromatic carbon atoms of the triphenylphosphine ligands. The close-lying signals of the 108 phenyl carbon atoms can explain the difficulties of assigning them experimentally. 相似文献
24.
Synthesis of Polyacrylaminothiourea Chelating Fiber and Properties of Concentration and Separation of Trace Noble Metal Ions from Samples 总被引:1,自引:0,他引:1
A novel polyacrylaminothiourea chelating fiber was synthesized simply and rapidly from nitrilon (an acrylonitrile-based synthetic fiber), which was applied to preconcentrate and separate of trace amount of Au(Ⅲ),Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ) and Ir (Ⅳ) ions from solution of samples.The analyzed ions can be quantitatively concentrated by the fiber up to a flow rate of 20.0mL/min at pH2, and can also be desorbed with 15 mL of 4mol/L HCl 3% thiourea from the fiber column with recoveries of 96.5%-100%.The chelating fiber can be reused for ten times,the recoveries of these ions are still over 92%,and hundred to thousand times of excess of Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Ca(Ⅱ),Mg(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),and Cd(Ⅱ) cause no interference on the determination of the analyzed ions by inductively-coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES).The static saturation adsorption capacities of the fiber for the analytes are in the range of 1.15-2.80mmol/g.The relative standard deviations for the determination of 20.0ng/mL each of Au(Ⅲ),Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ)and Ir(Ⅳ) are in the range of 0.7%-3.0%.The recoveries for test from standard additions to real solution samples are between 96% and 100%.The concentration of each ion in powder sample detected by the method is in good agreement with the certified value. 相似文献
25.
制备参数对Au/Fe2O3催化剂水煤气变换性能的影响 总被引:3,自引:1,他引:3
采用共沉淀法制备了Au/Fe2O3催化剂,并系统地考察了制备参数对其催化WGS性能的影响.通过BET,XRD,XRF,H2-TPR和HRTEM等表征手段,初步考察了Au/Fe2O3催化剂具有高催化活性的原因.结果表明,金负载量、沉淀剂种类、沉淀方式、沉淀pH值、焙烧气氛和焙烧温度对Au/Fe2O3催化剂的催化性能均具有较大的影响.Au/Fe2O3催化剂的低温高活性是纳米Au与Fe3O4协同作用的结果;Au/Fe2O3催化剂的高温活性是由于活性相Fe3O4起主要作用的结果.纳米Au粒子的烧结会降低其催化活性. 相似文献
26.
金在碳糊电极上的静电吸附及溶出伏安测定 总被引:6,自引:0,他引:6
阳极溶出伏安法测定金具有灵敏度高,操作简便等优点,但共存金属往往干扰测定,影响该方法的应用。为减少干扰,已有阴极溶出伏安法的报道。 作者曾采用修饰了三烷基叔胺的碳糊电极,通过开路萃取富集和介质交换,测定矿样中的金,并且发现,碳糊电极本身能在正电位下直接富集微量金,在阴极溶出伏安法中显示了 相似文献
27.
28.
29.
30.