两个有机锡呋喃-2-甲酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]、三苄基氯化锡分别与呋喃-2-甲酸反应,合成了配位聚合物{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2CPhMe2)3}n(1)和{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2Ph)3}n(2)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。1和2均属单斜晶系,配合物1空间群P21/n,晶体学参数:a=1.122 06(7)nm,b=1.747 60(11)nm,c=1.632 62(10)nm,β=91.503(3)°,Z=4,V=3.200 3(3)nm3,Dc=1.306 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,F(000)=1 304,R1=0.023 9,wR2=0.059 4。配合物2空间群C2/c,晶体学参数:a=2.939 49(13)nm,b=1.035 36(4)nm,c=1.976 64(9)nm,β=129.582(2)°,Z=8,V=4.636 4(3)nm3,Dc=1.442 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.125 mm-1,F(000)=2 032,R1=0.024 2,wR2=0.060 6。配合物1和2的中心锡原子分别为四面体和三角双锥构型。通过分子间氢键作用,1和2分别形成三维结构。对配合物进行了量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量及一些前沿分子轨道的组成特征。     

三维混核Cu(Ⅰ)-Tb(Ⅲ)配位化合物的溶剂热合成、晶体结构和荧光性质

由溶剂热法合成了一种新型混核化合物{[CuTb2(INAIP)3(HCOO)(H2O)3].3H2O}n(1)(INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物1是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接而成的三维二重贯穿结构。荧光测试研究表明配合物1具有典型的稀土铽离子绿色荧光。     

两个具有Sn4O8簇结构的二丁基锡芳氧乙酸酯配合物的合成、晶体结构及除草活性

以二丁基氧化锡分别与苯氧乙酸(L1)、邻氯苯氧乙酸(L2)反应，合成了2个四核二丁基锡芳氧乙酸酯配合物[(o-R—C₆H₄—OCH₂COOSn(n-Bu)₂)₂O]₂(R=H (C1)、Cl (C2))。经元素分析、IR、¹H和¹³C NMR以及X射线单晶衍射表征其结构。在配合物C1、C2的独立分子中，分别存在1个以Sn₂O₂平面四元环为中心的Sn₄O₄梯形结构，梯的两侧分别由羧基的2个O原子与梯边的Sn—O—Sn链桥联成六元环，形成一个含Sn₄O₈的锡氧簇结构。配合物在220℃(C1)、250℃(C2)的空气气氛下具有较好的热稳定性。除草活性结果表明，配合物C1对决明具有较好的生长调节作用，配合物C2在50 mg·L^-1浓度下可高效、选择性地抑制刺苋的茎和根的生长。     

三环已基锡L-扁桃酸酯配合物的合成、结构及性质

三环己基氢氧化锡与L-扁桃酸(物质的量比1:1)在苯和乙醇混合溶剂中反应合成了三环己基锡L-扁桃酸酯。 经X射线衍射方法测定了其晶体结构,配合物属斜方晶系,空间群为P2₁2₁2₁,晶体学参数a=0.80825(4) nm,b=1.77151(8) nm,c=1.8385(2) nm,α=β=γ=90°,V=2.6324(2) nm³,Z=4,D_c=1.310 g/nm³,μ(MoKα)=9.92 cm^-1,F(000)=1080,R₁=0.0472,wR₂=0.1341。 中心锡原子与环己基碳原子和氧原子构成畸型四面体。 对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。 研究了配合物的热稳定性、电化学性能、圆二色谱和体外抗癌活性。     

四(邻氟苄基)锡及一维链状三苄基锡二茂铁甲酸酯的合成、结构及性质

合成了四(邻氟苄基)锡(1)和一维链状三苄基锡二茂铁甲酸酯(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物1属四方晶系,空间群I4₁/a,晶体学参数a=1.96794(16)nm,b=1.96794(16)nm,c=0.59316(5)nm,V=2.2972(3)nm³,Z=4,D_c=1.605g·cm^-3,μ(MoKα)=11.58cm^-1,F(000)=1112,R₁=0.0208,wR₂=0.0576。化合物2属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶体学参数:a=1.59354(12)nm,b=1.00723(8)nm,c=1.70026(13)nm,β=91.001(10)°,V=2.7286(4)nm³,Z=4,D_c=1.521g·cm^-3,μ(MoKα)=14.74cm^-1,F(000)=1256,R₁=0.0384,wR₂=0.0952。晶体的中心锡原子分别呈四配位畸变四面体构型和五配位畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

四核簇状和一维链状丁基锡α-萘乙酸酯的合成、结构及抗癌活性

在相同条件下,α-萘乙酸分别与二丁基氧化锡、氧化双(三丁基锡)反应,合成了四核簇状二丁基锡α-萘乙酸酯{[n-Bu2Sn(O2CCH2C10H7)]2O}2(1)和一维链状三丁基锡α-萘乙酸酯[n-Bu3Sn(O2CCH2C10H7)]n(2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。1具有核心结构为氧原子桥联锡构筑的Sn2O2四元环,且四元环二聚形成Sn4O4簇状,中间Sn2O2环的中心为整个分子的对称中心。1中,两相邻配合物分子间通过C-H…π作用、形成一维带状结构。配合物2中,锡原子通过羧基双齿桥联、组成一维链状配位聚合物。测试表明:1和2分别在250、175℃以下可以稳定存在;对人癌细胞Colo205、Hep G2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用,且2的活性高于1。     

两个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

在甲醇中氧化双[三（2-甲基-2-苯基）丙基锡]分别与吡嗪-2-甲酸、吲唑-3-甲酸反应,合成了2个三（2-甲基-2-苯基丙基）锡含N杂环羧酸酯（PhCMe₂CH₂）₃Sn[O₂C（C₄N₂H₃）]（1）和（PhCMe₂CH₂）₃Sn[O₂C（C₇N₂H₅）]（2）。经IR、¹H和¹³CNMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P2₁/n,晶体学参数：a=1.20931（7）nm,b=1.81815（11）nm,c=1.49139（9）nm,β=93.567（3）°,Z=4,V=3.2728（3）nm³,D_c=1.302Mg·m^-3,μ（MoKα）=0.812mm^-1,F（000）=1328,R₁=0.0275,wR₂=0.0670。配合物2属三斜晶系,空间群P1。晶体学参数：a=1.15310（7）nm,b=1.81973（11）nm,c=2.62040（16）nm,α=86.866（2）°,β=87.063（2）°,γ=73.332（2）°,Z=6,V=5.2559（6）nm³,D_c=1.288Mg·m^-3,μ（MoKα）=0.762mm^-1,F（000）=2112,R₁=0.0374,wR₂=0.0925。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O和N-H…N氢键作用,配合物2形成环状三聚体结构;两相邻三聚体间,经C-H…π作用进一步扩展成为六聚体。热重分析结果表明,1和2具有良好的热稳定性,分别在210、240℃以下可以稳定存在。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2对石螺急性毒性较小,具有较好的环境相容性,且1的毒性低于2和苯丁锡。     

二维大环网状结构的双(三环已基锡)二元酸酯的合成、结构及生物活性

三环己基氢氧化锡分别与辛二酸和壬二酸进行甲醇溶剂热反应,合成了2个双(三环已基锡)二元酸酯(CH₂)_n(CO₂SnCy₃)₂[(n:6(1),7(2)],并用IR、¹H和¹³C NMR、元素分析和X射线单晶衍射表征结构。化合物1、2均属单斜晶系,空间群分别为P2₁/n和P2₁/c,在化合物的晶体中,1通过Sn-O共价键,2通过Sn-O和Sn…O弱作用,分别形成了四锡核30元(1)和32元(2)二维大环网状结构。化合物1、2对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460均具有良好的体外抑制活性,对S. Aureus、B. Subtilis、E. Coli和S. Typhi具有选择性的抑菌作用。     

三(3,5-二甲基苄基)氯化锡和四(间氰基苄基)锡的合成、晶体结构和量子化学研究

以3,5-二甲基苄基氯和间氰基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(3,5-二甲基苄基)氯化锡(1)和四(间氰基苄基)锡(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为P2₁/m,晶体学参数:a=0.584 03(4) nm,b=1.966 37(14) nm,c=0.856 46 (5) nm, β=95.138(3), V=0.979 62(11) nm³,Z=2,D_c=1.735 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=14.53 cm^-1,F(000)=524,R₁=0.043 7,wR₂=0.1232。化合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.692 21(12) nm,b=1.167 41(8) nm,c= 1.539 41(11) nm,β=116.615(10)°,V=2.718 9(3) nm³,Z=4,D_c=1.424 g·cm^-3,μ(Mo Kα)=9.67cm^-1,F(000)=1 176,R₁=0.017 5,wR₂=0.046 1;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。     

两个有机锡对碘苯甲酸酯的合成、结构、热稳定性和除草活性

在乙醇-苯溶剂中,对碘苯甲酸分别与三苯基氢氧化锡、二丁基氧化锡反应,合成了2个有机锡对碘苯甲酸酯,Ph₃Sn(p-I-C₆H₄O₂) (1)和{[n-Bu₂Sn(p-I-C₆H₄O₂)]₂O}₂ (2).经IR、¹H NMR、元素分析和X射线单晶衍射对配合物进行了表征.配合物1属三斜晶系,空间群为P1,中心锡原子与苯基碳原子、羧基氧原子构成畸型四面体,并且分子间通过氢键和C-I…π共同作用形成二聚体结构;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,配合物是以Sn₂O₂构成的平面四元环为中心的二聚体结构,并且分子间通过I…I共同作用形成了一维链状结构.热重分析表明,配合物1和2在230 ℃以下具有良好的热稳定性.配合物1、2对杂草刺苋(Amaranthus spinosus)、马齿苋(Portulaca oleracea)的抑制活性大于对农作物绿豆的影响,且配合物1的抑制活性高于配合物2的抑制活性,为刺苋、马齿苋除草剂研究提供了一种方法.