铕和镧与吡啶－2，6－二甲酸配合物的NMR研究

合成了稀土铕、镧与吡啶－２，６二甲酸形成的二元配合物及铕与邻菲罗啉和吡啶－２，６二甲酸形成的三元配合物。经元素分析确定该配合物的组成分别为二元：Ｎａ３［Ｅｕ（ＤＰＣ）３］·２Ｈ２Ｏ，Ｎａ３［Ｌａ（ＤＰＣ）３］·２Ｈ２Ｏ；三元：ＮａＥｕ（ＤＰＣ）２·ｐｈｅｎ·４Ｈ２Ｏ。用核磁共振研究了配体与稀土的配位方式，讨论了诱导效应、屏蔽效应及稀土离子的顺磁性对配合物化学位移和ＮＭＲ谱图的影响。ＮＭＲ研究表明，三种配合物具有相似的对称结构和相同的化学位移变化规律。吡啶－２，６二甲酸中的羧酸以单齿配位（整个分子为三齿配位），二元配合物中，铕和镧的配位数均为９，三元配合物中，铕的配位数最低为８。     

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Compound of （C2N2H8O2） H6V10O28

A novel vanadate decamer, involving all vanadium atoms present in +5 oxidation and one formhydroxamic acid dimer cation readical, has been synthesized. The single-crystal X-ray diffraction shows that the orange crystal is formed in the triclinic system, space group Pi, a = 8. 4960 (17), b = 10.447 (2), c = 11.299 (2) A, α= 68. 82 (3)°,β= 87.35 (3)°, γ = 66.97(3)°. V = 855. 3(3) A3, Z = 8, R1 = 0. 0857, wR2=0. 2551. X-ray crystallographic and packing in superlattice studies showed that the crystal structure was constructed by electrostatic attraction of O-H…O hydrogen bonds between formhydroxamic acid dimer cation and decavanadate polyanion. Formhydroxamic acid dimer is got through controlling the condition of the reaction using formhydroxamic acid.     

C120异构富勒烯分子的AM1半经验量子化学研究

以哑铃状2C60聚合体、花生壳状2C60聚合体以及C120富勒烯分子为研究对象,采用AM1半经验量子化学方法,计算了3种C120异构富勒烯分子的几何构型、电子结构、分子能量、疏水常数、极化率与偶极矩;然后,根据计算结果,分析对比了3种C120异构体分子的化学稳定性与物理化学特性.研究结果表明,3种C120分子的形成均为吸热反应,它们的稳定性排序为:C120富勒烯>花生壳状2C60>哑铃状2C60分子.     

无机胶体法制备Pt/C催化剂及其性能表征

采用无机胶体法制备用于质子交换膜燃料电池(PEMFC)的Pt/C催化剂。研究了影响PtO₂胶体生成和稳定性的因素(溶液的pH值、浓度和温度条件等)以及不同还原剂浓度对Pt/C催化剂性能的影响。透射电子显微镜测试结果表明，采用经优化的工艺条件所制备的Pt/C催化剂平均粒径为3 nm，且分散性好、粒度均匀。X-射线衍射分析表明，催化剂中Pt(111)晶面的相对含量较高，有利于加速氧还原反应。单体PEMFC的电压/电流密度曲线测试表明，所制备的Pt/C催化剂具有良好的电化学性能。     

DFT方法理论研究星际分子C3S+结构和光谱

在B3LYP／6—31lG(d)水平上对可能的星际分子C3S^ 的各种异构体进行了理论计算研究，得到其几何构型、红外光谱和精确能量以利于实验室和星际观测，讨论了其星际含义，并与其中性分子C3S做了比较．结果表明：C3S^ 有3个稳定的异构体，包括线形、三元环和四元环几何构型．按热力学稳定的异构体依次是直线型具有C∞v对称性的CCCS^ (1)，其次是具有CC桥键四元环构型的cC3S^ (2)，能量最高是三元环构型具有CC环外键的C—cCCS^ (3)。     

NdOx作为助催化剂对PtRu/C电催化氧化甲醇活性的影响

采用沉积-还原法制备了PtRu-NdOx/C催化剂, 借助TEM、EDS和XRD等测试手段对其进行了微结构和组成的表征. 结果表明, 催化剂中Pt与Ru以合金形式存在, 而Nd的氧化物则以无定形形态存在. 催化剂粒子的平均粒径在2 nm左右, 晶胞参数为0.3896 nm, Nd氧化物的加入对PtRu合金的晶体结构影响不明显. 采用循环伏安法和计时电流法, 比较了PtRu-NdOx/C催化剂和PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化活性, 结果表明, 加入Nd的氧化物作为助催化剂能明显提高PtRu /C催化剂对甲醇氧化的电催化性能.     

VINYL MONOMERS BEARING CHROMOPHORE MOIETIES AND THEIR POLYMERS——Ⅹ.INITIATION AND PHOTOCHEMICAL PROPERTIES OF p-(N,N-DIMETHYLAMINO)STYRENE AND ITS POLYMERS*

A vinyl monomer having an electron-donating moiety, p-(N,N-dimethylamino)styrenc (DMAS),was synthesized. It was combined with benzoyl peroxide (BPO) to form a redox initiation system to initiatethe polymerization of methyl methacrylate (MMA). UV spectra measurements show that DMAS enters thePMMA chain as well. Both DMAS and its polymer P(DMAS) display strong fluorescence, and thefluorescence can be quenched by electron-deficient compounds such as methacrylonitrile, fumaronitrile andmethyl methacrylate etc. Moreover, DMAS can also form charge transfer complex (CTC) with strongelectron acceptors such as tetracyanoethylene (TCNE). The difference between the photochemical propertiesof DMAS and P(DMAS) were explained in terms of molecular structure change and polymer conformationeffect in solution. In addition, the CTC and exciplex formation of DMAS or P(DMAS) with C_(60) were alsostudied.     

Two New C—21 Steroidal Glycosides from Cynanchum aurichulatum

Two new C-21 steroidal glycosides, cynanauriculoside I and cynanauriculoside Ⅱ, were isolated from the roots of Cynanchum aurichulatum. Their structures were established using spectroscopic methods including one and two-dimensional NMR.     

（η^2—C60）[Pt（PPh3）2]8的合成与表征

C60是高度共轭的宠状结构碳素体．分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区，其反应性能与烯键类似，以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物．富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7]．本文在（η2-C60）［Pt（PPh3）2］n（n=1～6）系列研究[7]的基础上制备了（η2－C60）［Pt（PPh3）2］8，并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征．1实验部分四（三苯基膦）合铂Pt（PPh3）4按文献[8]方法制备；C60纯度为99％；其余试剂均为分析纯．元素分析在ERLA－1106型元素分析仪上进行；光电子能谱在VGESCA…     

氟烷基化C_(60)与四（N，N-二甲基）氨基乙烯电荷转移复合物磁性的EPR研究

变温ERP研究揭示氟烷基化富勒烯C_(60)(R_f)_n与四(N,N-二甲基)氨基乙烯 (TDAE)间稳定的电荷转移络合物TDAE-C_(60)(R_f)_n的居里温度高达190K[R_f = C_3F_7，H（CF_2）_4]。而非氟烷基化络合物TDAE-C_(60)的相应值仅为16.1K。 这种铁磁性可能是络合物分子中氟烷基化富勒烯多价阴离子基在相应居里温度下具 有某种有序排列的缘故。