氟醚链的合成及超分子性能研究

以2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲醇为原料,经选择性单醚化、溴代及酯化反应合成了一种新型的氟醚链(Ⅰ),通过IR、MS、1H NMR对目标化合物和中间体结构进行了确证.以此作为富π电子供体和缺π电子联吡啶大环化合物环双(百草枯-亚苯基)四阳离子环蕃(CPQT)自组装形成新型准轮烷Ⅱ(I-CPOT),并利用1HNMR化学位移变化跟踪该准轮烷在温度调控下的分子开关功能.     

Synthesis and Crystal Structure of an Unprecedented Supramolecular Complex [Co(μ2-ClO4)2(H2O)2]•2MA

利用水热法合成了一个结构新颖的超分子化合物[Co(μ2-ClO4)2(H2O)2]·2MA (1),晶体结构表明化合物1是靠氢键和p - p相互作用形成的独特的有机-无机杂化型三维超分子配合物。结构中存在两种不同的超分子构件：a)一维无机链通过氢键形成二维(4,4)拓扑网状构筑单元[Co(μ2-ClO4)2(H2O)2];b)三嗪环之间靠p - p相互作用形成的zigzag链状构筑单元。二者之间通过丰富的氢键和p-p相互作用最终形成了一个三维超分子结构。     

A new method for introduction ω-side chain of prostanoid using Barton radical reaction

A new method for introductionω-/side chain of prostanoid was described in this note.Starting from acid chloride(3),via Barton radical reaction,a transα,β-unsaturated ketone sython was introduced.     

旋光性聚{(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯}的合成与表征

设计、合成了一个带有横挂三联苯侧基的手性乙烯基单体——(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯,进行了普通自由基和原子转移自由基聚合反应.所得聚合物具有比单体低30°左右的比旋光度,且在侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明其主链可能形成了具有相反旋光方向的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件对聚合物的旋光度没有明显的影响.在分子量较小时,聚合物的比旋光度随着分子量的增加而降低,说明主链螺旋构象的贡献在增大,而当分子量达到一定值后,聚合物的比旋光度不再随分子量的增加而显著变化.     

人体端粒中(3+1)混合结构G-四链体稳定性的分子动力学模拟

利用分子动力学模拟方法, 考察了人体端粒中(3+1)混合结构G-四链体的结构及稳定性问题. 讨论了配位K+离子、药物分子(端粒抑素)和溶剂水分子对G-四链体的Hoogsteen氢键结构、π-π堆积作用的影响. 研究表明, K+离子与鸟嘌呤碱基上O6原子的配位作用减弱了对角鸟嘌呤间O6-O6的静电排斥作用, 使得相邻的四个鸟嘌呤能够以Hoogsteen氢键结合的方式形成具有近平面结构的稳定G-四平面. 另一方面, G-四平面间、G-四平面与药物分子间的π-π堆积作用降低了G-四链体复合物的总能, 有利于其稳定存在. 此外, 溶剂水分子主要分布在G-四链体的TTA环、骨架和糖环的周围, 使其位移涨落增大; 然而, 在3 ns动力学模拟中, 由于水分子没有进入到G-四链体的空腔中, 溶剂水对G-四平面的结构影响不明显.     

基于马尔柯夫链预测考研产品市场占有率

在考研产品市场上,欲考研人群对某种考研产品的市场占有率的动态转移变化过程适合马尔柯夫预测模型.本文针对欲考研人群对考研产品的使用情况进行网络问卷调查,共收回有效问卷38182份,利用随机抽样的1000份问卷数据进行预测线下面授考研产品,线上PC端考研产品和线上移动端考研产品的市场占有率,结果表明:多年后,线下面授考研产品市场占有率将稳定在12%,线上PC端考研产品市场占有率将稳定在14%,线上移动端考研产品市场占有率将稳定在74%.通过预测使考研培训机构了解各种考研产品的市场竞争力,采取相应的举措来提高产品的市场占有率.     

基于非参数贝叶斯方法的随机波动建模与应用

本文利用非参数贝叶斯方法进行随机波动建模。通常的参数随机波动模型适用于证券市场中的综合指数数据,而对个股数据和小范围指数数据的拟合效果较差,主要原因是其收益率数据的变化规律更为复杂、具有更厚的尾部行为,而非参数贝叶斯方法的随机波动模型无需进行分布假设,具有很强的灵活性。本文利用SV-DPM模型对IBM的股票价格数据和上证50指数数据进行建模,研究发现非参数随机波动模型能拟合参数随机波动模型难以扑捉到的数据特征,实证表明有充分的依据支持非参数贝叶斯随机波动模型。论文的研究有助于捕捉金融资产的时变波动性质,能更好的揭示金融市场的运行规律,为期权定价和金融风险管理提供依据,对于防范与控制金融风险有着重要意义。     

一类非齐次树上m重非齐次马氏链的强极限定理

研究给出了一类非齐次树上m重非齐次马氏链的强极限定理.     

用辅助识别聚合物链制备蛋白质印迹聚合物分离／富集大分子量天然微量蛋白质

在本工作中我们介绍了一种基于分子印迹技术分离／富集大分子量天然微量蛋白的新方法．以细菌克隆的免疫球蛋白结合蛋白（BiP）为模板蛋白,选择性地与辅助识别聚合物链（ARPCs）库中的ARPCs进行自组装．ARPCs库含有大量的带有随机分布识别位点和锚定位点的限长聚合物链．蛋白质和ARPCs的自组装体被大孔微球吸附后通过交联聚合固定在微球上．除去模板后,合成的印迹聚合物用以从内质网体提取物中富集天然的BiP,BiP的含量可以提高45倍．这是大分子量的天然微量蛋白（分子量达78kD）首次通过分子印迹法富集．     

随机环境中两性分枝过程的马氏性和对偶性

证明了独立同分布环境中的两性分枝过程是时奇的马氏链,给出了过程灭绝一爆炸这一对偶性的一个新的证明。在随机环境情形下,证明了一类单调函数的存在性。