超声衰减和速度谱测量亚微米乳液的粒径

研究了超声衰减谱法和相速度测量高浓度多分散脂肪两相乳浊液的粒径分布问题.在理论分析基础上,实验测量了多个浓度(2%～20%)脂肪乳试样在2～13 MHz频带下超声衰减和相速度谱,结合反演算法由实验数据计算出乳浊液颗粒的粒径分布,并讨论了相速度法的意义和特点.将原始浓度(20%)下测得粒径分布与消光法在稀释条件下相同试样测量结果作对比,二者比较吻合,表明超声谱法可在无稀释的高浓度条件下作乳浊液粒径分布的表征.     

钇(III)离子印迹聚合物的制备及性能研究

以钇(III)离子作为模板, 以4-乙烯吡啶(4-VP)、乙酰丙酮(Hacac)和钇(III)形成的三元配合物为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂, 采用本体聚合法合成了钇(III)离子配位分子印迹聚合物. 系统研究了印迹聚合物对钇(III)离子的吸附性和选择性. 结果表明, 印迹聚合物对钇(III)离子有很好的亲和性, 达到吸附平衡的时间为60 min, 最大吸附量为12.4 mg•g−1, 重复使用时性能稳定, 而且印迹聚合物对钇(III)离子具有较强的选择性识别能力.     

极化中子衍射及在电子自旋密度研究中的应用

极化中子衍射方法常用于研究含未配对电子化合物中电子自旋密度的分布．分子中电子自旋密度分布从一个独特的角度反映化合物的磁性质．本文介绍极化中子衍射方法的背景知识和基本原理．包括中子源、中子和X射线衍射、极化中子衍射,以及一些常用的实验数据处理方法．选用几个实例总结了用极化中子衍射方法得到的电子自旋密度分布在无机和有机化学中的应用．通过单分子磁体[Fe8O2（OH）12（tacn）6]^8＋和氰基桥联化合物K2[Mn（H2O）2]3[Mo（CN）7]2·6H2O,说明如何用该方法研究金属原子间的磁相互作用;并通过Ru（acac）3这个只含一个未配对电子的化合物来说明如何获得化合物中金属和配体上小的自旋密度;最后介绍了该方法在nitronylnitroxide自由基研究中的应用．     

核实数据下响应变量缺失的线性EV模型经验似然推断

考虑响应变量随机缺失而协变量带有误差的线性模型,借助于核实数据和借补方法,构造了回归系数的两种经验似然比,证明了所提出的估计的经验对数似然比渐近于一个自由度为1的独立χ2变量的加权和;而经调整后所得的调整经验对数似然比渐近于自由度为p的χ2分布,该结果可以用来构造未知参数的置信域.此外,我们也构造了响应均值的调整经验对数似然比统计量,并证明了所提出的统计量渐近于x2分布,可用此结果构造响应均值的置信域.通过模拟研究比较了置信域的精度及其平均区间长度.     

变系数单指标模型中参数的经验似然

考虑了变系数单指标模型,它是部分线性单指标模型的推广.本文提出了未知参数的对数似然比统计量,在适当的条件下,证明了该统计量依分布收敛到χ2分布,根据该结果,可以构造未知参数的置信域.     

非线性半参数回归模型的最大经验似然估计

对于非线性半参数回归模型的估计问题,利用经验似然方法,给出了回归系数,光滑函数以及误差方差的最大经验似然估计.在一定条件下证明了所得估计量的渐近正态性和相合性.     

胍改性凹凸棒土对甲基橙的吸附

采用十六烷基胍改性凹凸棒土对甲基橙废水进行脱色处理,考察了吸附时间、吸附剂用量和染料浓度等因素对脱色效果的影响。 结果表明,十六烷基胍改性凹凸棒土对甲基橙废水具有很好的脱色性能,其对甲基橙废水脱色率达98%以上,与原凹凸棒土相比有显著提高。 平衡吸附量qe与平衡浓度ρe之间关系符合Langmuir等温吸附方程。 吸附热值小于40 kJ/mol,表观表现为物理吸附。     

液相色谱-串联质谱法测定海参和海胆中的单唾液酸神经节苷脂

建立了液相色谱-四极杆串联质谱法定量检测海参和海胆中单唾液酸神经节苷脂的分析方法。采用Svennerholm法从海胆或海参样品中提取神经节苷脂,经C8固相萃取柱净化,采用APS-2 NH₂柱(150 mm×2.1 mm, 3 μm),以乙腈和50 mmol/L乙酸铵溶液(pH 5.6)为流动相,梯度洗脱。样品中每种成分的定量在多反应监测模式下进行。该方法具有极高的灵敏度,定量限可低至纳克级。非硫酸酯化单唾液酸神经节苷脂(NMG)和硫酸酯化单唾液酸神经节苷脂(SMG)在1～40 ng进样量范围内呈现良好的线性关系;定量结果显示所测海参样品中美国红参的NMG含量最高,海胆样品中紫海胆的SMG含量最高;海胆中总的单唾液酸神经节苷脂含量(4.30～6.40 mg/g)明显高于各海参样品(8～131 μg/g)。该方法稳定可靠,适合海胆和海参中微量单唾液酸神经节苷脂的定量分析。     

基于中学“新课改”的大学 “无机化学”教学改革探索

伴随新一轮中学课程改革的全面展开,中学化学教学从内容和形式上都发生了很大变化,与之紧密衔接的大学“无机化学”教学改革需随之展开,结合“无机化学”教学实践,本文从知识、方法上总结了大学“无机化学”教学改革的经验及需解决的瓶颈问题。     

“陈试剂”作为三氟甲基源机理的理论研究

FSO₂CF₂CO₂Me (MFSDA)是陈庆云院士课题组于1989年开发的一种十分有效的三氟甲基化试剂,在学术界和工业界有着广泛地应用,是我国有机氟化学领域早期最重要的研究成果之一,该试剂也被命名为“陈试剂”.此研究采用密度泛函理论(DFT)方法研究了碘化亚铜介导“陈试剂”形成三氟甲基亚铜的反应机理.计算结果揭示了反应中碘化亚铜催化剂的双重作用:一方面碘负离子通过进攻“陈试剂”中具有亲电性的甲基启动反应;另一方面一价铜阳离子络合物捕获原位生成二氟卡宾形成二氟卡宾亚铜中间体.发现与过去普遍假设的机理不同,(1)关键的脱羧过程并不需要一价铜阳离子参与,(2)三氟甲基是通过二氟卡宾亚铜中间体与氟离子络合后形成,而非二氟卡宾直接捕获氟离子.研究结果丰富了对“陈试剂”形成三氟甲基源的认识,为进一步开发基于“陈试剂”的新反应提供了理论依据.