一维随机排列非均质颗粒材料结构刚度系数解析式

针对一维情况下随机排列非均质颗粒材料组成的结构,推导了该结构的刚度系数的解析表达式。颗粒材料由随机算法根据颗粒尺寸分布和结构尺寸生成。通过引入相对破碎参数,将颗粒破碎现象定量体现在颗粒尺寸分布函数的变化上,从而使本文提出的解析表达式能够计及颗粒破碎。数值结果说明本文提出表达式的有效性,并体现了颗粒破碎对颗粒结构刚度系数的影响。     

颗粒材料计算力学专题序

正颗粒材料及相关问题广泛存在于地质灾害、岩土工程、化学工程、环境科学和交通运输等诸多领域.这些问题的解决都直接涉及到对颗粒材料基本力学性质的认知程度.颗粒材料计算力学的理论和分析方法为这种集随机性、非线性、多尺度和非平衡等特征于一体的典型复杂系统的定量化研究及其在环境和工程中     

螺旋构象的微环境效应——羧甲基糖淀粉钠(Na-CMA)对各碘代N-烷基3-羟基吡啶羧酸酯水解的催化效应

本文在存在和不存在羰甲基糖淀粉钠盐(Na-CMA)的条件下对N-烷基吡啶羧酸酯(2—5)的水解进行了研究。在不存在Na-CMA时,以HPO_4~=和CH_3CO_2~-作为亲核试剂,4个受物的水解都遵循二级反应动力学。但当存在Na-CMA时,水解则随受物结构不同而各异,即2和3的水解不受加入Na-CMA浓度多少的影响,但具有长疏水链的受物4和5的表观水解速度常数k_(obs)与Na-CMA浓度的关系符合Michaelis-Menten饱和动力学,各种实验结果表明Na-CMA与受物形成了催化剂——受物的螺旋包结超分子络合物。超分子内催化(k_c/K_d)的效率与相应本体相中以CH_3CO_2~-为亲核试剂之催化碱水解速度常数k_2相比,对受物4和5分别为3.7×10~4和1.7×10~4倍。 活化参数的结果反映出4和5在螺旋内穴中所处地位的差异,对于4的水解,分子内催化是熵有利的,但是对于5则是活化焓项有利。活化自由能的减少与受物包结过程中释放的自由能相近,由此可能提供了通过络合能降低反应活化自由能的一个实例。     

全氟和多氟型有机化合物的化学特性——全氟叔丁基碘以及全氟烷基的诱导效应顺序

利用Krespan法合成全氟叔丁基碘(I),并证明它的结构.以溴代碘可进一步发展Krespan法,合成全氟叔丁基溴(II).碘化物(I)[或溴化物(II)]与二乙基胺或乙醇-氢氧化钾反应时,其第一步为亲核试剂直接对碘(或溴)原子进攻的类S_N2型反应,产物与由全氟异丁烯和有关试剂直接反应所得者相同.测定(CF_3)_3CI,(CF_3)_2CFI及CF_3CF_2CF_2I之紫外光谱溶剂位移值δ(H-B),所得之值为各全氟型烷基的吸电性诱导效应顺序(CF_3)_3C>(CF_3)_2CF>CF_3CF_2>CF_3初步提供论据.本文并讨论各种顺序的观点.     

疏水-亲脂作用对反应性的影响 Ⅲ.环糊精对碳氟表面活性剂的熵驱动包结以及亲脂作用对形成糖淀粉型包结物的贡献

用表面张力-浓度曲线法系统地研究了环糊精(CD)和羧甲基糖淀粉钠(Na-CMA)与H(CF_2)_(12)CO_2K(1),Cl(CF_2)_nCH_2CH_2N~+(CH_3)_3I~-[n=8(3),10(5)]和相应的碳氢表面活性剂(24和6)的相互作用。由于几何尺寸的限制,碳氟表面活性剂不能与α-CD形成包结络合物,但3与β-CD形成的包结络合物的稳定性远大于相应的碳氢受物4、3与β-CD的相互作用是熵驱动过程,而C_(12)H_(25)N~+(CH_3)_3I~-(6)则是焓有利的。与具有“预组织化”内穴的CD不同,糖淀粉的包结是与大分子从线团到螺旋构象变化的协同过程,由于缺乏宿主-受物间的亲脂相互作用,Na-CMA不能与所有的碳氟受物形成包结络合物。     

三维域四面体网格生成的推进网阵方法和网格光顺

本文讨论了应用推进网阵方法在任意形状三维块体内的四面体元网格的生成过程，建成了这个过程中一个典型四面体元生成的一般方案，提出了一个简便的在三维非平面表面域上三角形网格的广义Ｌａｐｌａｃｉａｎ光顺方案和一个块体域内四面体元网格的光顺方案，给出的一些图形结果表明了所提出的网格生成器及其程序的功能和质量。本文工作已作为前处理机在英国有限元分析软件公司ＦＥＡＬｔｄresume     

梯度塑性的有限元分析及应变局部化模拟

对梯度塑性连续体提出了一个有限元方法．内状态变量的Ｌａｐｌａｃｉａｎ的确定基于它在求积点邻域的最小二乘方多项式近似．具体地考虑了具有一点求积和Ｈｏｕｒｇｌａｓｓ控制特点的基于胡海昌－Ｗａｓｈｉｚｕ变分原理的混合应变元和单元平均意义下的ｖｏｎ－Ｍｉｓｅｓ屈服准则．解析地导出了梯度塑性下一致性单元切线刚度矩阵和速率本构方程的一致性积分算法．在所建议的非局部化途径中求积点的一致性条件在非局部化意义下逐点精确满足．数值例题表明所提出的非经典连续体的有限元方法求解应变局部化问题的有效性     

几何非线性混合应变元的构造及应用

本文基于由文献〔１〕导出的几何非线性混合应变元一般公式，构造了三个八节点六面体几何非线性混合应变元和Ｓｉｍｏ－Ｒｉｆａｉ的二维四边形线性应变元的几何非线性混合应变元。数值结果表明，所构造的二维及三维几何非线性混合应变元具有理想的性能。它们通过分片试验，且没有虚假剪切现象和不可压缩材料的自锁。同时，它们对歪扭网格不敏感，在利用粗疏网格离散时对线性和非线性（几何和材料）问题具有很高的精度。     

氟烯的结构-特性关系——Ⅲ.环丙基自由基对偏氟乙烯加成反应中的特殊溶剂效应

本文继文献[1]之后,进一步研究了自由基加成定位选择性(R值)对于反应介质的依赖性.以偏氟乙烯为受物,环丙基为进攻试剂,在80℃下,在十五种溶剂中测定了R值,从而肯定了R值对反应介质的依赖性.此种溶剂效应与各种溶剂参数皆无相关关系,而可能符合于溶剂分子的几何因素在起作用的设想.为验证有关机理的设想,文中还考察了二元混合溶剂体系中的R值,并从有关机理的假定出发,导出了R值与溶剂配比的关系式.计算结果与实验基本相符.     

基于中性芳环间电子供体-受体相互作用驱动的有机超分子组装

综述了近年来中性单体分子之间的供体-受体相互作用在超分子自组装研究中的应用.首先介绍了应用广泛的典型中性芳环富电子和缺电子体系的种类,然后重点介绍了DAB和DAN作为富电子单元,PDI和NDI作为缺电子单元的供体-受体相互作用在互相锁链的超分子体系,非天然分子折叠体和二聚体组装方面的应用进展.