首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   2623篇
  免费   839篇
  国内免费   1039篇
化学   1711篇
晶体学   70篇
力学   257篇
综合类   123篇
数学   684篇
物理学   1656篇
  2024年   17篇
  2023年   72篇
  2022年   89篇
  2021年   61篇
  2020年   64篇
  2019年   102篇
  2018年   124篇
  2017年   81篇
  2016年   103篇
  2015年   132篇
  2014年   210篇
  2013年   176篇
  2012年   152篇
  2011年   154篇
  2010年   165篇
  2009年   199篇
  2008年   180篇
  2007年   150篇
  2006年   161篇
  2005年   163篇
  2004年   150篇
  2003年   171篇
  2002年   117篇
  2001年   130篇
  2000年   132篇
  1999年   146篇
  1998年   89篇
  1997年   95篇
  1996年   70篇
  1995年   93篇
  1994年   63篇
  1993年   57篇
  1992年   91篇
  1991年   64篇
  1990年   46篇
  1989年   56篇
  1988年   52篇
  1987年   68篇
  1986年   41篇
  1985年   53篇
  1984年   32篇
  1983年   33篇
  1982年   26篇
  1981年   11篇
  1980年   7篇
  1979年   5篇
  1964年   5篇
  1963年   8篇
  1959年   5篇
  1955年   4篇
排序方式: 共有4501条查询结果,搜索用时 31 毫秒
101.
During the formation of the fluorescent NAD derivative of rabbit muscle D-glyceral-dehydc-3-phosphate dehydrogenase modified with ~(14)C-1-iodoacetate by ultraviolet irradiation about 1/2 of the total radioactivity is removed as CO_2, when the fluorescent intensity has reached a maximum, With a weak light source, it can be shown that the formation of the fluorescent derivative precedes the decarboxylation. For the Bacillus stearothermophilus enzyme the formation of the fluorescent NAD derivative is an all-sites reaction and is accompanied by the removal of 4 CO_2 molecules showing conclusively that CO_2 has come from the subunits carrying the fluorophore.It is known that the yeast enzyme can be carboxymethylated either at 4, or under carefully controlled conditions, at 2 of the active site SH groups. Experiments with ~(14)C-labelled NAD~ show that both the tetrakis and his carboxymethylated enzymes form 2 molecules of the fluorescent NAD derivative. However, for the biscarboxymethylated enzyme, only on  相似文献   
102.
水杨酸异丙酯是合成水胺硫磷、甲基异柳磷等农药的重要中间体[1], 还可用作香料和有机合成的中间体. 工业上一般通过水杨酸与异丙醇的酯化反应来合成, 常用的方法有硫酸法、水杨酰氯法和混酸法等, 然而这些方法都不同程度地存在着设备腐蚀严重, 能耗较高, 环境污染大等缺点. 杂多酸是一类具有笼形结构的多核配合物, 具有强酸性、强氧化性、"假液相"等特性, 在催化领域有广泛的应用[2]. 但杂多酸存在比表面小、易失活、难回收和使用寿命短等缺点.  相似文献   
103.
根据文献方法合成了金属配合物[Ni(HL)]Cl2•2H2O (HL=1-[(2-氨乙基)氨基]-2-氨基-1,2-二脱氧-D-葡萄糖), 并用重结晶方法得到了适于X射线衍射的Ni(II)配合物的单晶. 通过对其进行元素分析、红外、紫外光谱及X射线衍射分析, 表明其为畸变的八面体构型. 最后研究了配合物对对硝基苯吡啶甲酸酯(PNPP)催化水解活性.  相似文献   
104.
1 INTRODUCTION The pyridyl-phosphine ligands have been widely used for many years to synthesize hetero- or homo-nuclear metal complexes[1], as electronic differentiation associated with the hard (N) and soft (P) donor atoms dictates their unique reactivities and coordination modes. One of the most common pyridylphosphines studied to date is (2-C5H4N)PPh2 which displays numerous ligating modes ranging from P-coordination and P,N-chelation to the more common P,N-bridging of two metal …  相似文献   
105.
海洋天然产物研究新进展   总被引:12,自引:0,他引:12  
曾陇梅 《有机化学》1989,9(5):402-413
海洋天然产物化学是目前天然产物化学中最活跃的研究领域之一。近年来,从海洋生物中分离到非常多的化学结构和生理活性上令人注目的新化合物,引起了有机化学家和药物化学家的关注。本文按萜类、太环内酯、聚醚类、生物碱,环肽、含氰化合物、甾醇、聚丙酸酯类化合物等化学结构来概述海洋天然产物研究近年来的进展。  相似文献   
106.
动力学体系二维数据的秩分析及其应用   总被引:2,自引:0,他引:2  
详细论证了动力学体系中存在的多种共线性情况,以及在此情况下二维数据阵的秩与独立反应数及组分数的关系.分析了通过增秩这一方式来判断体系组分数的条件.讨论了反应间存在物质交换对数据阵秩的影响.建立起一套通过秩分析判断未知动力学体系中存在的反应组分数、独立反应数以及可能反应机理的方法.将秩分析技术应用到聚苯胺与质子酸反应,初步分析了该体系存在的多种吸光性结构及结构变化.确定了[H+]=0.01~0.1 mol•L-1范围内,聚苯胺与质子酸反应存在一个三结构两步互变过程.  相似文献   
107.
多组分光谱相关色谱及其在中药色谱指纺图谱分析中的应用   总被引:11,自引:1,他引:11  
基于正交投影理论和相关色谱方法提出多组分光色谱方法提出多组分光谱相关 色谱。为克服联用色谱仪器的不等性噪声影响,采用目标组分投影前后的光谱夹角 余弦判据,判断不同的中药色谱指纹图谱的相关组分色谱峰簇。该方法为中药指纹 图谱的数据处理、合理评价以及中药谱效学的基本理论研究提供一种实用的工具。  相似文献   
108.
The phenomenon that metalloporphyrins are coordinated to axial ligands is very common especially in green-plant and photosynthetic bacteria, where such coordination impacts a signifi-cant effect on both the primary charge separation in the reaction center and energy transfer in an-tenna systems[1]. In addition, it plays a key role in photodynamic therapy and medicine synthesis in a sense that some metalloporphyrins have been assembled by coordination bonds to anti-cancer drugs, enhancing the se…  相似文献   
109.
本文报道了含双端氧配位的Mo—Fe—S原子簇化合物[Fe(MoS_4O)_2][N(C_2H_5)_4]_3的合成、晶体结构和分子结构。该化合物的晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数为:a=13.019(4),b=16.959(5),c=18.234(5),β=97.34(2)(°),z=4。最终一致性因子为:R=0.0740,R_w=0.0598。该化合物中的Mo—S_t端键和Mo—S_b桥键比不合端氧配位的相应化合物Mo—S键长长得多,可能是由于Mo的价态降低和氧的电负性比硫大得多,氧对Mo的配位使s→→O发生电荷转移的缘故。  相似文献   
110.
聚1-氨基蒽醌在二次锂电池正极材料中的应用   总被引:4,自引:0,他引:4  
采用化学方法合成聚1-氨基蒽醌并用于二次锂电池正极材料,通过红外光谱、扫描电镜、粒度测试、循环伏安以及充放电测试等方法对材料的官能团结构、微观形貌、颗粒大小以及电化学性能等进行了研究与分析.实验表明,与金属锂组成二次锂电池后,聚1-氨基蒽醌达到了218.3 mAh•g-1的首次放电容量,经过25次循环后仍可保持较高的充放电效率.由于材料具有较高的能量密度且不含对环境有污染的元素S,因此是二次锂电池非常有希望的正极材料.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号