几种过渡态结构的有效优化方法

通过双桥反应机理、电环合反应和催化反应三个不同类型的过渡态优化，说明当标准方法难以给出结果时，对物理问题本身的分析有助于给出过渡态优化的线索．第一个例子根据化学问题给出限制条件，通过平衡几何构型优化方法优化得到过渡态；第二个例子是在使用标准过渡态优化方法失败后，根据物理问题从反应途径上用平衡几何构型优化方法选择过渡态优化的初始结构；第三个例子通过Gaussian 98程序中的标准方法QST2直接得到过渡态．     

大气及液空、液氧中氧化亚氮测定方法的研究

建立了一种用电子捕获检测器气相色谱法(GC-ECD)测定大气及空气分离装置液空、液氧中N2O的测定方法。通过选择性条件试验,确定了用GC-ECD法测定大气及空气分离装置液空、液氧中N2O含量的最佳色谱柱为不锈钢填充柱,固定相为GDX-103(0.154~0.18 mm粒径);最佳载气流速为18 mL/m in,最佳分离的柱温为30℃。方法具有较高的灵敏度,检出限为:当进样量为0.5mL时,可测准至N2O浓度0.1μL/L的气体,检出限为0.014μL/L。方法的准确度较高,以峰面积定量,其标准偏差为0.013;相对标准偏差为3.74%。     

新型Ni催化剂催化乙烯聚合的中性机理

用密度泛函理论中的B3LYP LANL2MB方法 ,研究了Ni 水杨亚胺催化剂催化乙烯聚合的中性反应机理并和阳离子活性中心的催化反应机理进行了比较 .计算结果表明 ,整个中性催化机理类似于阳离子催化机理 ,但是也有不同 .两种机理都是从带空位的活性催化剂开始 ,乙烯以垂直于催化剂平面的方式占据空位 ,为了有利于甲基的迁移 ,乙烯向甲基的方向旋转 90° ,形成四元环过渡态 .插入反应发生后 ,Ni和 β C之间形成一种氢桥键 ,协助新空位的形成 ,实现链的增长 .乙烯与中性活性中心的相互作用远远强于乙烯与阳离子活性中心的相互作用 .中性催化机理较阳离子催化机理容易引发 .阳离子催化的过渡态所需的活化能比中性催化所需的活化能低 ,表明阳离子反应机理比中性反应机理容易进行 ,甲基在中性催化过渡态中的迁移明显不同于在酸性液化过渡态中的迁移 .β agostic相互作用在中性催化反应机理中 ,在主导烷基给合物中Ni所带的电荷方面 ,起着关键性的作用 .     

Synthesis and Structure of One Novel Polyoxometalate Compound Connected via Cerium(III) Cation with Three-dimensional Framework H_2{[K(H_2O)_2]_2[Ce(H_2O)_5]_2(H_2Mo_(1.16)W_(10.84)O_(42))}·8H_2O

One novel polyoxometalate compound connected via trivalent cerium cation as bridge H2{[K(H2O)2]2[Ce(H2O)5]2(H2Mo1.16W10.84O42)}·8H2O 1 was designed and synthesized in aqueous solution. X-ray diffraction analysis reveals that the structure of 1 is a three-dimensional framework assembled from the arrangement of H2Mo1.16W10.84O42 (named paradodecmetalate-B) and Ce(H2O)53+ containing two planes, which are constructed through the unification of H2Mo1.16W10.84O4210- and Ce(H2O)53+ along the [100] and [001] directions. Crystal data: H96Ce4K4Mo2.32O128W21.68, Mr = 7074.89, monoclinic, P21/n, a = 12.5037(17), b = 17.002(2), c = 12.7473(17) A, β = 105.966(2)°, V = 2605.4(6) 3, Z = 1, Dc = 4.509 g/cm3, F(000) = 3132, μ = 26.098 mm-1, R = 0.0377 and wR = 0.0789 (I > 2σ(I)).     

抚顺烟煤吡啶抽出物ZM2馏份结构表征

本文采用了多种现代结构分析方法(FTIR,~1H-、~(13)C-NMR,FDMS,MS/MS)对抚顺烟煤吡啶抽出物的正庚烷不溶、正庚烷/苯(1∶1)可溶馏份(ZM2馏份)进行了详细的结构解析,得到了其平均分子量、分子量分布及其中30种化合物的分子结构,为研究抚顺烟煤的结构提供了有价值的信息。     

水杨醛缩乙醇胺及8-羟基喹啉氧钒三元配合物的合成、晶体结构及热分解研究(英)

A new oxovanadium(Ⅴ) ternary complex, VO(L)(hq) [H₂L: N-salicylidene-N′-aminoethanol; hq: 8-hydroxy quinoline], was synthesized by the reaction of salicyaldehyde, aminoethanol and 8-hydroxy quinoline with vanadyl sulfate. It was characterized by elemental analysis, IR and X-ray diffraction analysis. The crystal of the title complex (C₁₈H₁₅N₂O₄V, M_r=374.26) belongs to monoclinic, space group P2₁/n with the following crystallographic parameters: a=1.5435(5) nm, b=0.662 0(2) nm, c=1.648 9(6) nm, β=105.043(7)°, V=1.627 3(10) nm³, Z=4, D_c=1.528 g·cm^-3, μ(MoKα)=0.636 mm^-1, F(000)=768, and final R₁=0.056 8, wR₂=0.106 7 for observed reflections 957 (I>2σ(I)). The complex is six-coordinate in distorted octahedral geometry. The thermal decomposition for the complex was studied by TG-DTG curves and the apparent activation energy was obtained by the Kissinger formula. CCDC: 218497.     

电沉积法制备的泡沫镍的晶体结构与磁性能

 采用X射线衍射仪、振动样品磁强计分别测试了电沉积法制备的泡沫镍的晶体结构和磁性能，研究了电流密度、温度、占空比、脉冲频率对镍沉积层的晶体结构和磁性能的影响；并用扫描电子显微镜、透射电子显微镜观察了泡沫镍的组织结构与微观形貌。制备出的3维网络状泡沫镍密度为0.25 g/cm³，孔隙率为97.5%、孔径分布为400～500 μm。沉积层大颗粒粒径为1 μm，沉积层晶粒尺寸在10nm以下;泡沫镍为超顺磁材料，具有低的矫顽力和高的磁导率，其磁导率和饱和磁化强度随沉积层晶粒尺寸的增加而增大。     

基于USB总线的一体化核磁共振谱仪控制台

针对台式核磁共振谱仪便携化、小型化的发展趋势，开发了一套基于USB总线的一体化核磁共振谱仪控制台，将控制/通讯部分、脉冲序列控制部分、射频发射部分与信号接收部分集成于一卡，并可实现两种工作模式. 工作模式1：系统基于USB与一台个人计算机通讯，由计算机控制来完成从对谱仪的实时控制到数据处理及显示的所有任务；工作模式2：系统由集成的微处理器控制，不需要计算机的参与，独立完成整个工作进程. 本文详细介绍了该谱仪控制台的设计思路和硬件结构，给出了常规NMR序列的实验结果.     

134Ba核的高激发态能级结构研究

在中国原子能科学研究院H-13串列加速器上, 通过重离子核反应¹³⁰Te(⁹Be,5n)与在束γ谱的实验技术, 对A=130缺中子核区的¹³⁴Ba核的高自旋态进行了研究, 建立了¹³⁴Ba核的新的能级纲图, 最高自旋态扩展到20h. 除验证了以前报道的大部分能级与跃迁外, 将基带的能级扩展到10⁺, 同时发现了基于10⁺同质异能态以上的众多的能级与跃迁. 对实验结果的系统学分析表明, 10⁺同质异能态为yrast陷阱, 起源于两中子组态, 可能具有γ≈－120°的长椭形状, 在其以上的能级表现出很强的单粒子性，具有复杂的结构. 基带中观测到明显的集体回弯现象, 推转壳模型的计算表明, 此集体回弯是由一对中子的顺排所致, TRS计算表明, 随着转动频率的增加, 核的形状发生明显的变化, 基带中在中子顺排后核具有γ≈－60°的扁椭形状.     

旋转抛物面聚光器焦面能流分布的有限元分析

提出一种计算太阳能聚光器聚光焦斑能流密度分布的新方法。在考虑太阳形状、聚光器表面形状误差、跟踪误差、接收器位置误差、漫反射及接收器遮挡作用等各项光学误差和影响因素的基础上,结合旋转抛物面聚光器的光学特性,采用有限元法对焦面能流密度分布进行计算,并与文献中的结果进行比较,证明了该方法的正确性和可行性。同时又对半球形接收器和圆柱形接收器进行了实例计算,结果表明该方法不受聚光器或接收器面型的限制,算法简单,通用性也较强,从而为系统的优化设计和能流密度的测量奠定基础。