DFT法研究离子液中EMIM~ 催化丁烯双键异构反应机理(II)

用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6鄄31G(d,p)的计算水平上研究了离子液中1鄄乙基鄄3鄄甲基咪唑阳离子(EMIM )的4鄄H和5鄄H原子催化丁烯双键异构反应的可能途径,优化了反应体系的平衡态和过渡态的几何构型,分析了反应过程中键参数的变化,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了验证.计算结果表明,离子液中的EMIM 首先通过4鄄H和5鄄H原子吸附丁烯,进而催化丁烯的双键异构反应,EMIM 的4鄄H和5鄄H催化1鄄丁烯异构为2鄄丁烯的正反应活化能分别为204.2和207.3kJ·mol-1,逆反应活化能约为220.9和223.8kJ·mol-1,反应为基元反应.     

哒嗪并[3,2-c]1,2,4-三唑类化合物的合成

以取代苯和丁二酸酐为起始原料, 经Friedel-Crafts反应, 肼合环, Br₂/HOAc氧化脱氢后得到一系列1,6-二氢-3-芳基-6-哒嗪酮(2a～2d). 然后将2a～2d与PCl₅在POCl₃中回流, 得到相应的氯代产物3a～3d, 将其与酰肼作用, 合环后得到一系列未见报道的哒嗪并[3,2-c]1,2,4-三唑类化合物. 所有化合物结构均经元素分析, IR, ¹H NMR 和MS谱得以证实, 并对其波谱性质进行了讨论.     

三波长-分光光度法测定黑沙蒿中的总黄酮

以野樱素为对照品、 AlCl3作显色剂,建立了三波长-分光光度法测定黑沙蒿中主要化学成分黄酮类化合物的方法.该方法可校正混浊背景倾斜度的影响,并能消除重叠吸收曲线的干扰.方法的线性范围为1.12～13.44 μg/mL,相关系数r=0.9999,适用于植物中总黄酮的测定.     

我国区域绿色技术创新效率的分类测度和提升模式研究——基于非期望产出的SBM-SupSBM模型

本文首先运用考虑非期望产出的SBM-SupSBM模型估计我国各省市绿色技术创新效率并进行分类:稳定上升类、平稳类、大幅度波动类以及下降类。之后从企业内部和外部两方面对绿色技术创新效率提升的影响因素提出假设,着重考虑大幅度波动类别省份的效率提升。运用面板数据模型各影响因素进行验证,结论显示:企业规模对绿色技术创新效率波动较大的省份起到显著的抑制作用,环境规制和技术进步对绿色技术创新效率波动较大的省份作用不明显。针对分析结果,提出结论:在提升绿色技术创新效率的过程中,应注重企业规模和技术进步的协同作用,以及技术的开放程度。     

5-Br-PADAP分光光度法测定微量铬的研究

目前常规测定微量铬的二苯偕肼法灵敏度不高,ε=4.0×10~4,故寻找高灵敏度铬显色剂是很有意义的。5-Br-PADAP[2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-5二乙氨基苯酚]是吡啶偶氮类试剂中具有较高灵敏度显色剂之一,已应用于光度测定铜、锌、镍、铁、铋、钒、     

环戊二烯基氟尿嘧啶基钛（Ⅳ）、锆（Ⅳ）配合物的合成及其抗肿瘤活性的研究

用（ＲＣｐ）２ＭＣｌ２和（ＲＣｐ）ＴｉＣｌ３（Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ；Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）分别与具有生物活性的２－甲氧基－５－氟尿嘧啶、２－甲硫基－５－氟尿嘧啶在甲苯溶剂中１１０℃下反应，合成了２０个未见报道的（ＲＣｐ）·Ｍ（Ｏｐｍ）２Ｃｌ、（ＲＣｐ）２Ｍ（ＯＰｍ）Ｃｌ和（ＲＣｐ）Ｍ（ＯＰｍ）Ｃｌ２（ＯＰｍ＝２－甲氧基－５－氟尿嘧啶基，２－甲硫基－５－氟尿嘧啶基）型钛锆配合物，这些配合物均经元素分析、１ＨＮＭＲ、ＩＲ光谱鉴定．初步动物试验表明，配合物１、４、１１、１４对小白鼠移植性艾氏腹水场的抑制作用居首，而配合物２、３、５、６、１２、１３、１５、１６次之，其它锆配合物几乎没有抑制作用。     

聚乙烯中添加剂三甲基喹啉含量的测定

１引言三甲基喹啉作为一种功能性添加剂能显著提高聚乙烯的防老化性能，改善拉伸强度等力学性能和耐环境应力开裂性能，近年来被大量地用于聚乙烯的生产。本文根据三甲基喹啉紫外光谱的特点，用分光光度法测定聚乙烯粒子中三甲基喹啉的含量，结果令人满意。２实验部分２．１仪器及试剂７５１Ｇ分光光度计。三甲基喹啉（ＡＲ），无水乙醇（ＡＲ），甲苯（ＡＲ）。２．２工作曲线准确称取２５０ｍｇ三甲基喹啉溶于适量无水乙醇中，再用乙醇稀释至２５０ｍＬ制成浓度为１ｇ／Ｌ的储备液。然后，从储备液中分别取０、２、４、６、８、１０ｍＬ溶…     

基于咔唑和三嗪单元的位点调控设计并合成高效蓝光热活化延迟荧光分子

利用咔唑作为给体基元、三嗪作为受体基元,通过有效组合和位点调控设计合成了两个发光机理-热活化延迟荧光(TADF)分子:m-CzTri和p-CzTri.这两个材料均发射明亮的蓝色荧光,且具有非常小的单线态-三线态激子分裂能.计算模拟表明,给体和受体基团分离了最高占据轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO),使它们之间交叠很小.此外,测试了它们的热学、电化学、光物理和器件性质,其中, m-CzTri作为发光分子的有机发光二极管(OLED)器件的色坐标为(0.15, 0.25),得到了高达18%的外量子效率.     

有机溶剂萃取原子吸收测定矿石中微量钴镍和铜

原子吸收测定矿石中微量钴镍,一般采用DDTC-MIBK,APDC-MIBK等溶剂萃取体系。这些方法虽对铁锰可以掩蔽,但铁锰高时难以准确定量,铁使结果严重偏高,锰不仅影响萃取,而且萃取物易堵塞喷雾毛细管,使测定难以进行。1-亚硝基-2-萘酚(NNP)与钴镍铜在微氨性介质中都能形成络合物,并溶于醋酸丁酯。在pH为11时,Fe与NNP反应没有DDTC活泼。经反复探索,确定在酒石酸铵存在下,pH=6.8～8.4微氨性介质中     

DFT法研究分子筛催化trans-2-丁烯的双键异构

利用一个3T簇模型模拟分子筛催化剂的酸性位, 采用密度泛函理论(DFT)的 B3LYP/6-31G(d, p)方法, 研究了分子筛催化1-丁烯双键异构为trans-2-丁烯的反应机理. 对反应各驻点进行了全优化, 经过零点能校正后, 得到了反应的活化能. 研究表明, 反应分三步进行：物理吸附→化学反应→物理脱附. 分子筛的酸性位OH基团首先吸附1-丁烯的双键形成了π配位复合物, 然后按协同反应机理发生双键异构反应, 生成吸附态的trans-2-丁烯, 最后脱附成产物. 计算得到的表观活化能为57.1 kJ•mol^-1, 与实验结果接近.