丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯的合成

含氟丙烯酸树脂的性能明显优于普通丙烯酸类树脂，其表面能、折光率、摩擦系数均低，耐候、不粘、疏水、疏油、防尘、化学性质稳定，已用作纤维处理剂、皮革助剂、光纤涂覆剂、光纤材料、耐候涂料、齿科材料等。合成含氟丙烯酸树脂的单体，目前国内依赖进口，合成步骤多、反应周期长，使用的有机酸原料几乎都为甲基丙烯酸。本文使用丙烯酸和四氟丙醇(简称为N1醇)为原料，合成丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯(TFPA)，考察了阻聚剂类型、原料配比、硫酸的添加量、反应时间等对产物收率的影响。     

光活性聚甲基丙烯酸三苯甲酯链结构的研究——PTrMA的~(13)C液体和固体NMR谱

<正> 80年代出现的光活性高聚物—聚甲基丙烯酸三苯甲酯(PTrMA)是由非手性单体经不对称阴离子聚合得到的。近年来,PTrMA作为手性固定相在分离手性化合物方面得到了越来越多的实际应用。由于聚合物侧基上的三个苯基产生的大位阻,使它具     

螺旋链聚合物聚甲基丙烯酸三苯甲酯的旋光性研究

本文研究了聚甲基丙烯酸三苯甲酯(PTrMA)螺旋链的旋光特性。聚合物的比旋光度值与其螺旋链长度相关,在n<6和n≥15时[α]_D~(20)与n呈线性关系。当n≥15时,[α]_D~(20)=1.6n+290°,每一结构单元对于比旋光度的贡献为1.6°。在300—600nm范围内,PTrMA的旋光谱服从单项Drude方程或Moffitt方程。本文也研究了P TrMA的比旋光度与溶剂,浓度及温度的关系。     

Suzuki芳基偶联反应研究进展

综述了Suzuki芳基偶联反应在机理、底物、催化剂、碱及反应条件等方面的研究进展。     

硫化氢-炔反应体系及其产物性能的研究

利用迈克尔(Michael)加成反应机理,对硫化氢(H2S)与丙炔酸乙酯反应体系的活性进行了研究。用核磁共振氢谱和质谱对产物1,1'-二丙烯酸乙酯硫醚的分子结构进行了表征,并对1,1'-二丙烯酸乙酯硫醚的光固化性能进行了研究。结果表明,H2S与EP只能加成一次,生成丙烯酸乙酯硫醚结构的产物;产物1,1'-二丙烯酸乙酯硫醚结构稳定,不能与巯基进行亲核加成反应,也不能进行自由基加成反应。利用该研究结果,可以用多官能度邻酯基炔烃衍生物与硫化氢进行迈克尔加成反应,合成具有多硫醚结构的高分子化合物,用于材料合成的分子设计。     

含氯化铜的紫精/聚合物薄膜制备及光致变色性能研究

将氯化铜加入到紫精/聚乙烯吡咯烷酮中,制得了一种可快速褪色、光疲劳性能优异的紫精/聚合物光致变色薄膜,测试了该薄膜的变色性能、褪色性能及光疲劳性能.结果表明,氯化铜的加入使薄膜初次紫外光照时的颜色变浅,但加快了薄膜褪色;当氯化铜与紫精摩尔比为1:1、60℃褪色时,薄膜光照后在610 nm处吸光度的半衰期为9 min,而不合氯化铜的薄膜为54 min,氯化铜含量越高,半衰期越短.含有氯化铜的薄膜,随变色/褪色循环次数增加,光照后的显色加深,氯化铜含量越高,颜色增加的程度越大.该功能薄膜可用于信息存储、太阳镜及智能窗等方面.     

含氟丙烯酸酯光致聚合物的全息特性研究

提高记录单体在成膜物中的迁移速率,加大记录单体与成膜物的折射率差,可以实现光致聚合物的折射率空间调制最大化.本工作以高折射率的超支化聚酯(折射率1.586)为成膜树脂,利用超支化聚合物分子结构疏松、便于小分子在其间扩散的特性,同时以低折射率的单官能团含氟丙烯酸酯(折射率1.372)和高活性的双官能团丙烯酸酯(折射率1.457)为记录单体制备了光致聚合物全息膜,以衍射效率为指标优化单体构成和全息膜的厚度,研究了该全息膜的衍射效率、空间分辨率、折射率调制度等性能.该光致聚合物全息材料的折射率调制度为4.82×10^-3,衍射效率达到99.4%,在空间分辨率3750 lp/mm的衍射效率仍然达到85.6%,感光灵敏度56 mJ/cm².     

非对称溴代间-三苯基苯的合成

含官能团的间-三苯基苯是一类构筑树型大分子、大环及多环大分子的功能模块[1].我们在环形聚苯大分子合成研究的工作中,需要多种对称及非对称1,3,5-三取代三苯基苯衍生物为构筑模块,前一类可采用取代苯乙酮在强酸[2]催化下经三分子缩合直接合成得到,后一类主要通过官能团保护、分步偶联及脱保护等多步合成方法制得[3].我们在采用四氯化硅-无水乙醇(TCS/EtOH)[4]催化间-溴苯乙酮缩合合成对称溴代1,3,5-三苯基苯中,分离出少量副产物,结构表征证实它是经双分子缩合生成的产物-溴代查尔酮衍生物(2)(见反应式).     

SO3H-功能化离子液体的合成及用于催化酯化反应的研究

采用两步法制备了一种基于4-二甲氨基吡啶(DMAP)的SO3H-功能化Brnsted酸性离子液体,并将其应用于催化1,4-丁二醇与乙酸的酯化反应。DMAP与1,3-丙烷磺酸内酯(PS)反应生成单一的两性离子化合物,收率接近100%。该离子液体对1,4-丁二醇与乙酸的酯化反应催化活性较高,在温度为40℃时酯化率可达88.1%,选择性为100%,催化剂易与产物分离,且可以循环使用。     

含六苯基苯结构单元桨型分子的合成及光致发光特性

以1,3,5-三苯基苯为中心核, 4-乙烯基联苯为桥联结构, 通过Heck偶联反应合成了含六苯基苯结构单元的桨型分子, 对其结构进行了表征; 对桨型分子及其结构单元[包括4-乙烯基联苯、含六苯基苯结构的“臂”及其母体结构1,3,5-三(4-苯乙烯基苯基)苯]在溶液中的光致发光特性的研究结果表明, 桨型分子具有2个发光中心, 最大发射波长在蓝色光范围内分别为397和445 nm.