三相电极法及其在液/液界面铬(Ⅵ)离子转移研究中的应用

将含有氧化还原探针的硝基苯溶液滴到边平面热解石墨(EPPG)电极上,然后将该电极插入到电解质水溶液中,从而使硝基苯、石墨表面以及水溶液形成一个三相接界线,即形成了EPPG三相电极。利用循环伏安法对EPPG三相电极法的原理进行了研究,得到了比文献报道更理想的液/液界面离子转移热力学数据。本研究还观察到铬(Ⅵ)离子在水相/硝基苯相界面上的转移反应,并测定了铬(Ⅵ)的离子转移热力学数据;同时还分别利用方波伏安法和傅里叶变换-方波伏安法结合"准可逆最大"现象对铬(Ⅵ)在水相/硝基苯相界面上的离子转移动力学进行了比较研究。     

对苯二酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法、微分脉冲伏安法、计时安培法研究了对苯二酚在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为,计算得到了碳纳米管修饰电极有效面积Aeff=23.9mm2以及对苯二酚电化学氧化过程的一些重要参数:传递系数α=0.630;控制步骤的反应电子数nα=1.03;反应速率常数k′=3.74×10-2cm/s;扩散系数D=2.85×10-6cm2/s。实验结果显示,本实验条件下对苯二酚在碳纳米管修饰电极上的氧化反应受扩散过程控制,为前行化学反应(CE),对苯二酚在失去电子之前先经历了一个脱氢的过程。微分脉冲伏安结果显示,催化氧化峰电流与对苯二酚浓度在1×10-4~6×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达4.0×10-7mol/L(S/N=3)。     

毛细管电泳法测定紫草中的紫草素

建立了毛细管电泳高频电导法测定紫草药材中左旋紫草素含量的分析方法。以融硅毛细管(150μm×70 cm)为分离柱,研究了缓冲液的种类、浓度、添加剂种类与添加量、分离电压和进样量等因素对分离和检测的影响,优化选择1.0 mmol/L H3BO3 3.0 mmol/L三乙胺缓冲液为电泳介质,分离电压18.0 kV,可实现分离检测。在优化条件下左旋紫草素线性范围为10.0~250 mg/L;线性相关系数为0.9962;检出限为5.0 mg/L(S/N=3)。2批样品不同浓度添加水平的日内和日间RSD均小于4%,两批药材的加标回收率分别为93.9%~97.4%和93.1%~101%。该方法简便、快速、灵敏度高,可以用于紫草药材的质量控制。     

毛细管电泳信号的小波平滑与去噪

比较了小波去噪与小波平滑方法对毛细管电泳信号处理的差别.结果表明,用平滑方法处理毛细管电泳信号会使峰变宽变低,而用去噪方法处理引起有用信号的变化极小.     

毛细管电泳-安培检测法对甲基对硫磷、对硫磷、西维因和速灭威农药残留的测定研究

采用高效毛细管电泳-安培检测法对农药甲基对疏磷、对硫磷、西维因和速灭威水解产物酚类进行了测定研究,考察了影响水解和毛细管分离的各种因素：磷酸盐缓冲溶液的浓度、体系的pH值、分离高压、检测电位等．结果表明：在优化的实验条件下,标准样品15min内实现了基线分离,线性范围(mg／L)：间-甲酚、α-萘酚和对硝基苯酚均为0．05～10,信噪比为3时,测定检出限(mg／L)：间-甲酚0．04,α-萘酚0．02,对硝基苯酚0．03;对疏磷、速灭威和西维因回收率分别为91％,94％和101％,相对标准偏差分别为3．3％、2．5％和2．2％(n=6)。可用于对所选该类农药残留的快速测定。     

结合非对称最小二乘法与傅立叶变换对差分吸收光谱的解析

在分析差分吸收光谱技术中的光谱时,光谱慢变化部分拟合结果的好坏尤其关键.在光谱处理过程中,提出了结合非对称最小二乘法与傅立叶变换来解析气体吸收光谱的方法.气体的吸收光谱经傅立叶变换后得到其对应的频谱曲线,在频谱的基础上,借助非对称最小二乘法拟合出频谱中对应于吸收光谱中慢变化部分的基线.根据傅立叶变换的性质,在频谱的函数值上减去所拟合的基线值,达到去除吸收光谱中的慢变化部分的目的;进一步处理得到气体的差分吸收光谱,从而反演出气体浓度;并与传统的光谱处理方法--多项式拟合光谱慢变化的处理结果做了比较,验证了结合非对称最小二乘法与傅立叶变换来解析差分吸收光谱分析方法的可行性和优越性.     

聚二甲基硅氧烷-玻璃微流控芯片制作及高压非接触式电导检测系统的研制

报道了基于边缘加固的PDMS-玻璃芯片制作新方法。在给定条件下,测得芯片的剪切强度为20.4N/cm2,电渗流为2.9×10-4cm2/Vs(RSD5.6%,n=5),方向指向阴极。研制了一套新型高压非接触式电导(HV-CCD)检测系统,详尽地介绍了检测器的接口和信号屏蔽技术。在优化条件下,30s内实现了对K 、Na 、Li 的分离检测,检出限(3×S/N)分别为2.0μmol/L、3.0μmol/L、5.0μmol/L。     

一种新型卟啉修饰电极的循环伏安研究及溶解氧的测定

本文将尾式金属卟啉氯化5-邻(N-咪唑)丁氧基苯基10,15,20三苯基卟啉Mn(Ⅲ)(Mn(Ⅲ)(ImBPTPP)Cl)修饰于玻碳电极表面,用循环伏安法(CV)研究了修饰电极的电化学性质,并用微分脉冲伏安法(DPV)测定水中溶解氧的含量。本法的检出限为0.1 mg/L,线性范围为0.38~12 mg/L,相关性系数R=0.999(n=11),实际样品测定的相对标准偏差(RSD)为1.43%(n=5)。该修饰电极有望作为检测溶解氧的传感器。     

运用傅里叶变换对差分吸收光谱的解析

利用差分吸收光谱技术原理,设计了相应的差分吸收光谱监测装置,对环境中存在两种主要污染气体SO₂和NO₂进行了监测。在对所测光谱进行分析时,提出了用傅里叶变换的信号分析方法来解析上述两种气体的吸收光谱。在光谱分析过程中,主要包括光谱信号的去噪处理和慢变化的拟合两大步骤。差分吸收光谱仪所测到的原始光谱经傅里叶变换后,频谱中的低频部分对应的就是原始光谱中的慢变化部分,而噪声谱主要集中在变换后频谱的高频部分,所以可以通过截取一定频率段的频谱后再通过逆傅里叶变换来去除气体吸收光谱中的慢变换部分和噪声部分,进一步处理后可以得到气体的差分吸收光谱,从而反演计算出对应的气体浓度。通过分析比较,该方法是一种新的差分吸收光谱解析方法,可以更好地拟合出原始光谱中的慢变化部分,与此同时,在去除噪声影响,提高信噪比方面有很好的作用。     

毛细管电泳脉冲伏安电化学分离检测胺类化合物

电化学检测高效毛细管电泳自 80年代末问世以来 ,已迅速发展为一种重要的分析方法 ,但是具有许多优点的现代电分析化学方法在毛细管电泳检测中的应用还不多 .扫描伏安电化学检测是继安培检测方法之后应用较多的一种方法 ,它除具有安培检测方法的优点外 ,还能得到被测物质的电流随电压变化的伏安特性 [1～ 5 ] ,但由于在电极电位的扫描过程中会产生较大的充电电流 ,进而影响检测的灵敏度和检出限 .脉冲安培检测可获得较高的灵敏度和低的检出限 ,并减少电极的污染 ,因而被应用于高效液相色谱 [6,7] 和毛细管电泳 [8,9] 中检测有机化合物 .目前…