用薄层色谱法表征苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的结构

常规的红外或核磁法不能区别嵌段共聚物与均聚物的共混物。不同类型嵌段共聚物间的区别更加困难.我们用薄层色谱法(TLC)来表征嵌段共聚物的结构.根据TLC吸附机理,利用展开剂的极性大小可将均聚物及嵌段共聚物迅速地区别、鉴定与分离.实验时应注意控制条件以抑制薄层吸附剂的分子筛效应,避免分子量及其分布的干扰.     

聚酯聚氨酯分子动力学的核磁共振研究

测量了对聚酯聚氨酯在浓溶液状态下质子自旋-晶格弛豫时间随温度的变化,对其中有代表性的基团进行了详细的研究,根据BPP理论用各向同性模型计算分子局部运动的相关时间,从计算结果来看,聚酯聚氨酯的局部分子运动是符合BPP理论的,硬链段的局部分子运动比软链段的局部分子运动要慢得多,两者相差至少一个数量级以上;质子的自旋-晶格弛豫时间主要是偶极-偶极作用的影响;强烈的氢键有相互作用使得硬链段基因的局部运动相关时间接近;通过形成氢键不同的NH峰的相关时间和活化能的观察可以研究软、硬段间的相互作用。     

聚甲基丙烯酸锡酯的NMR研究——Ⅱ.锡原子的配位形式及其对各基团运动的影响

本文用NMR方法研究了聚甲基丙烯酸锡酯样品(PTMTM、PTETM、PTBTM)中锡原子的配位形式,结果表明:处于不同状态的样品,其锡原子的配位形式不尽相同,样品溶解于CDCl_3时,锡原子仅以四配位形式存在,固态时则存在两种不同的配位形式:即四配位形式和五配位形式,然而随着酯基基团的增大,逐渐以四配位形式为主,该结论与国产红外光谱法所得结论一致。本文还用NMR方法对各基团运动情况进行了初探。发现锡的取代及其配位形式和酯基基团的大小皆不影响高分子主链的α-CH_3的运动,但酯基基团的内旋转运动因单元内Sn与C=0的顺式配位而减弱,同时.NMR参数还揭示了较长酯烷基侧链链段运动情况。     

~(13)C-NMR研究聚苯乙烯的序列分布

<正> ~(13)C-NMR谱是目前认为用来研究高聚物序列分布的较好方法。对各种聚苯乙烯的序列分布,前人已做了许多工作,然而无论是对亚甲基(CH_2)或对芳C_1进行分峰,各谱峰的归属及其序列分布统计都没有一致的意见。     

13C及29Si核磁共振研究苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的弛豫及分子运动

用¹³C及²⁹Si核磁共振研究了苯乙烯(S)及二甲基硅氧烷(Si)嵌段共聚物中硅氧烷软段的固体及溶液谱的自旋-晶格弛豫时间T₁。固态嵌段共聚物主链²⁹Si及侧甲基¹³C的T₁都与均聚物的T₁相近,但在CdCl₃溶液中各种嵌段共聚物的T₁与均聚硅氧烷相差颇大。用偶极-偶极相互作用来解释高聚物的自旋-晶格弛豫。苯乙烯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物具两相结构,所以嵌段共聚物中软段及硬段微区中链段的运动与在均聚物分子中链段的运动模式基本相同。而CdCl₃对聚苯乙烯或聚硅氧烷都是良溶剂,软段硬段之间有相互影响。所以其链段运动与均聚物不同,从而导致链段运动的相关时间τ_c变短和T₁的增长。     

高分子材料与固体NMR

凝聚态NMR是高分子材料研究中最重要的一项技术,它给出分子水平的信息来解释高分子构象、形态、分子运动与物性的关系。本文简单介绍了在不同领域的高分子固体NMR研究中取得的成果及今后的展望。     

聚甲基丙烯酸锡酯的NMR研究——Ⅰ.高分辨~(13)C-NMR谱归属和聚合物立构规整度

本文研究的样品是由自由基溶液聚合而成的聚甲基丙烯酸锡酯系列,对其~(13)C-NMR谱进行了详细的归属,并且定量研究了样品在CDCl_3溶液中的空间构型。结果表明,样品的空间立构以间规立构为主,随着取代基极性的减弱和体积的增大,间规立构的含量相应减少。