SLS存在下meso-四(对三甲胺基苯基)卟啉测定微量铜

研究了表面活性剂十二烷基苯磺酸钠存在时,ｍｅｓｏ－四（对三甲基苯基）卟啉「Ｔ（４－ＴＭＡＰ）Ｐ」与铜的显色反应。在ｐＨ＝３．７的ＨＡｃ－ＮＡａｃ介质中,在ＳＬＳ眄,铜与「Ｔ（４－ＴＭＡＰ）Ｐ」形成１：２的稳定配合物,至少在４．５ｈ内吸光度无变化。最大吸收波长位于４１０ｎｍ,ε＝３．７９×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾０－１．ｃｍ＾－１。     

SLS存在下meso 四(对三甲胺基苯基)卟啉测定微量铜

研究了表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（ＳＬＳ） 存在时,ｍｅｓｏ 四（ 对三甲胺基苯基） 卟啉［Ｔ（４ ＴＭＡＰ）Ｐ］ 与铜的显色反应。在ｐＨ＝ ３ ．７ 的ＨＡｃ ＮａＡｃ 介质中,在ＳＬＳ存在下,铜与［Ｔ（４ ＴＭＡＰ）Ｐ］ 形成１∶２ 的稳定配合物,至少在４ ．５ｈ 内吸光度无变化。最大吸收波长位于４１０ｎｍ ,ε＝ ３ ．７９ ×１０５Ｌ·ｍｏｌ－ １·ｃｍ － １ 。铜在０ ～１ ．４０μｇ／２５ｍＬ内有良好线性关系。用于自来水及湖水中铜的测定,相对标准偏差小于３ ％ ,加标回收率在９８ ％ ～１０３％ 之间     

Pd对Ti合金钝化影响的电子理论研究

采用递归法计算了Ti合金的电子态密度、环境敏感镶嵌能、费米能级等电子结构参量.计算发现Pd在晶体体内比在其表面的环境敏感镶嵌能高,说明Pd易于在 Ti合金表面偏聚.Pd在表面时,原子团簇形成能为负值,说明Pd以团簇形式分布于合金表面.态密度计算结果表明,Pd的局域态密度局限在很窄的能量范围内(-20—-15 eV),使Ti合金的总态密度在此区出现尖峰.该尖峰的存在降低了Ti合金的费米能级,于是表面含Pd较多的区域费米能级较低,含Pd少或不含Pd的区域费米能级较高.费米能级不同的两区域接触会形成微电池,在腐 关键词： Ti合金 钝化 电子结构 表面     

奈非那韦的新法合成及其光谱表征

以“一锅煮”方法合成了奈非那韦中间体-(3S,4aS,8aS)-2-((2R,3R)-3-氨基-2-羟基-4-(苯硫)丁基)-N-tert-丁基-十氢异喹啉-3-羧酰胺(Ⅶ),并以活泼酯新方法连接中间体Ⅶ得到了奈非那韦(Ⅸ)。在不同浓度和温度氢氧化钾的催化下,环合氯醇化合物(2R,3S)-4-氯-3-羟基-1-苯基硫丁基-2-氨基甲酸苄酯(Ⅲ),然后与(3S,4aS,8aS)-N-叔丁基-十氢异喹啉-3-羧酰胺(Ⅴ)反应,再脱去苄氧羰基保护基得中间体Ⅶ,收率89.0％。以2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸琥珀酰亚胺酯(Ⅱ)连接Ⅶ,再以浓氨水脱去乙酰基得奈非那韦(Ⅸ),收率86.0％。讨论了奈非那韦的红外光谱特征吸收峰所对应的官能团的振动形式,以MALDI-TOF MS(基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱)得到了其分子离子及准分子离子峰, 利用一维(1HNMR,13C NMR)和DEPT (不失真极化转移增强谱)及HMBC(1H检测的异核多键相关谱)、HSQC(1H检测的异核单量子相干谱)、DQF-COSY(双量子过滤相干谱)等二维核磁共振波谱手段对奈非那韦的分子结构进行了表征, 并对其核磁谱线进行了归属分析。这对奈非那韦的结构鉴定及质量控制均有重要的参考价值。     

铂族及过渡金属对Ti合金钝化影响机理研究

采用递归法计算了Ti合金的电子结构,从电子层面证实了Ni, Co, Pt, Ru, Ir在合金表面偏聚．聚集的Ni, Co以团簇的形式分布在合金表面,Pt, Ru, Ir与钛形成有序相．合金元素团簇与不含合金元素的Ti区形成微电池,在腐蚀介质的作用下使Ti优先分解,留下难溶的合金元素的颗粒在合金表面形成富集层．有序相中Ti的活性高于合金元素,Ti溶解,同样留下合金元素的颗粒在合金表面形成富集层．合金元素的富集层通过电催化作用促进Ti合金的钝化,从而提高Ti合金的抗腐蚀能力．同时添加贵金属和过渡元素（Ru和 关键词： 电子结构 表面偏聚 电催化 钝化机理     

多级孔Ni/SAPO-5萘加氢制十氢萘催化剂

以CTAB为改性剂,制备了多级孔SAPO-5-x(x为CTAB与SiO_2的摩尔比,x=0.04~0.10)分子筛和多级孔Ni/SAPO-5-x萘加氢制十氢萘催化剂.加入CTAB后形成了微-介孔多级孔孔道结构,孔容和平均孔径均有增加,但是分子筛的晶相结构没有破坏,层状的外貌没有变化.随x值的增大,SAPO-5-x(x=0~0.10)的孔容和平均孔径先增加后减小,SAPO-5-0.07的最大,Ni/SAPO-5-0.07的平均孔径进一步增大;Ni/SAPO-5-x(x=0~0.10)的强酸位强度先下降后增加,x=0.07时强酸位强度最弱,且以L酸中心为主;催化剂的十氢萘选择性先增大后减小,x=0.07时最大.引入CTAB后催化剂活性略有增加,萘转化率接近100%,十氢萘的选择性可以达到95%以上.     

弦振动实验的改进

分析了弦音计实验在精确度及操作性上存在的不足,对实验做了以下改进:将水平仪的水准器直接安装在弦音计的杠杆中,将接收线圈放在适当位置,利用单片机直接读取共振频率.通过改进实验精确度更高,操作更快捷.     

HPWA-SBA-15催化合成ETBE

TEM, FTIR and XRD techniques are used to investigate the structure of HPWA-SBA-15. The results show that pores of HPWA-SBA-15 have regular two-dimensional hexagonal structure, and HPWA disperses well in the pore or pore wall of HPWA-SBA-15. NH3-TPD shows the HPWA-SBA-15 catalyst has acidic properties. ETBE is synthesized by the etherification reaction of alcohol and tert-butyl alcohol over several catalysts. Solid acid catalyst HPWA-SBA-15 is the appropriate catalyst which has the highest yield of ETBE than PW12/C and cation resin. The influences of reaction temperature, ratio of alcohol to tert-butyl alcohol are studied. At optimal operation condition, 30% HPWA on HPWA-SBA-15, reaction temperature 100℃, alcohol/tert-butyl alcohol molar ratio 2, the quality catalyst 0.9 g and raw material 10 g, the yield of ETBE is 59.55% and the selectivity is 90.2%.     

金纳米团簇在盐酸和十二硫醇刻蚀作用下的原位生长动力学研究（英文）

了解金属纳米团簇的形成机制对于进一步发展其化学制备方法是必要的。我们利用盐酸(HCl)和十二硫醇(RSH)共同刻蚀L_3(L_3:1,3-双二苯基膦丙烷)包覆的多分散性的Au_n(15n60)团簇成功制备出单分散性的Au_(13)(L_3)_2(SR)_4Cl_4纳米团簇,并结合原位同步辐射X射线吸收谱、原位真空紫外-可见吸收光谱和质谱技术,研究了Au_(13)(L_3)2(SR)_4Cl_4纳米团簇的动力学形成过程。结果表明,Au团簇从多分散到单分散的转变经历了3个明显不同的动力学步骤。首先,尺寸较大的多分散金属团簇Au_n主要在HCl刻蚀作用下,形成尺寸较小的亚稳的中间产物Au_8-Au_(11)团簇。然后,这些中间产物与反应溶液中已有的Au(Ⅰ)-Cl物种反应,并与SR发生部分配体交换,逐渐长大为由SR和L_3保护的Au_(13)团簇。最后,形成的Au_(13)团簇经过一个较缓慢的结构重组过程,最终形成稳定的Au_(13)(L_3)_2(SR)_4Cl_4的纳米团簇。     

再谈应用罗尔定理证明等式过程中辅助函数的构造技巧

文中提出应用罗尔定理时构造所需辅助函数的三种方法,这三种方法涉及到微分方程、等常数值和几何图形.其中涉及到微分方程的解法可以解决所证等式中含有二阶导数的情况.