[(μ-CF_3CO_2)Ln(μ-CF_3CHO_2)AIR_2·2THF]_2的合成和表征及其对某些极性单体的催化活性

通过(CF_3CO_2)_3Ln(Ln=Nd、Y和Eu)和R~1AlR_2(R~1=H,R=i-C_4H_9;R~1=R=C_2H_5),反应首次合成和培养出Nd-Al、Y-Al和Eu-Al三种新的双金属稀土配合物和晶体,并用X射线衍射法测定出它们的晶体结构,然后再用二维波谱技术,进一步证实和完善了晶体结构中的价态和非共面现象.由此确定这三种稀土配合物分子式的通式为:[(μ-CF_3CO_2)_2Ln(μ-CF_3CHO_2)AlR_2·2THF]_2.根据实验结果还提出了通过烷基化、β-消除(或氢化)、氢转移、键合及缔合等五个步骤生成这些配合物的反应机理.这些配合物单独可使MMA和ECH催化聚合,前者可获得主要以间同结构聚合物,后者聚合催化活性较高,在极少量的ECH存在下,还可使THF开环聚合,并通过PTHF端基分析,提出了(钅羊)离子聚合反应机理.     

科研实验室管理体系实施项目化管理的探索——以中国科学院南京土壤研究所所级公共技术服务中心为例

针对科研实验室管理面临的效率偏低的现状和问题,以中国科学院南京土壤研究所公共技术服务中心为主体,在现有的认可准则管理框架下,探讨了项目管理的方法在科研实验室管理中的应用. 通过项目化分解管理体系任务而提高管理效率,从而为高效开展科研实验室管理提供了新思路.     

4f金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚 Ⅱ．苯乙烯和丁二烯共聚合的研究

用新型稀土催化体系Ｌ３ＬｎｎＬ＇－ＲＸ－Ｒｍ＇ＡＩＨ３－ｍ对苯乙烯和丁二烯共聚合反应进行了系统地研究．探讨了配位基因、稀土元素、烷基铝和第三组份等因素对共聚合反应活性、聚合物的分子量以及立体规整性的影响．用１３Ｃ—ＮＭＲ方法解析了共聚物的序列结构．计算了苯乙烯与丁二烯的三种微现结构的键接几率，并以π－烯丙基机理和近扣配位机理，对一些实验结果进行了定性的解释．     

戊二烯-1,3在稀土催化体系中聚合的初步研究

以乙酰基丙酮为原料合成戊二烯-1,3,其中含有91.7％反式和8.3％顺式异构体,用NdCl_3-C_2H_5OH-Al(C_2H_5)_3催化剂,加氢汽油为溶剂研究了戊二烯-1,3的均聚及其与丁二烯的共聚合,结果表明只有反式异构体能聚合成高分子量的聚合物,用IR、NMR和X射线光谱研究了均聚物的结构,发现是顺-1,4全同构型并表现有结晶,用IR和动态力学方法证明共聚合产物是共聚物。     

[(μ-CF~3CO~2)~2Ln(μ-CF~3CHO~2)AlR~2.2THF]~2的合成和表征及其对某些极性单体的催化活性

通过(CF~3CO~2)~3Ln(Ln=Nd、Y和Eu)和R^1AlR~2(R^1=H, R=i-C~4H~9;R^1=R=C~2H~5), 反应首次合成和培养出Nd-Al、Y-Al和Eu-Al三种新的双金属稀土配合物和晶体, 并用X射线衍射法测定出它们的晶体结构, 然后再用二维波谱技术, 进一步证实和完善了晶体结构中的价态和非共面现象。由此确定这三种稀土配合物分子式的通式为: [(μ-CF~3CO~2)~2Ln(μ-CF~3CHO~2)AlR~2.2THF]~2。根据实验结果还提出了通过烷基化、β-消除(或氢化)、氢转移、键合及缔合等五个步骤生成这些配合物的反应机理。这些配合物单独可使MMA和ECH催化聚合, 前者可获得主要以间同结构聚合物, 后者聚合催化活性较高, 在极少量的ECH存在下,还可使THF开环聚合, 并通过PTHF端基分析, 提出了羊离子聚合反应机理。     

低温(CF3OCO)2NdCl•6EtOH晶体结构

标题化合物晶体属于空间群P₁,晶胞参数为:a=11.949(6)Å,b=12.886(5)Å,c=11.557(6)Å,α=112.93(3)°,β=115.92(4)°,γ=82.41(4)°。3739个独立衍射数据由四圆单晶衍射仪用低温技术收集。结构用SHELXTL程序重原子法解。结构参数经块矩阵最小二乘法修正后,最终的一致性因子R=0.113。结构分析表明,由氧原子构成钕的八配位稍歪扭的正方反梭柱体,平均Nd-o=2.453Å。     

均相稀土配位催化剂及其活性体结构的研究——Ⅰ.丁二烯在(CF_3COO)_2NdCl·EtOH-AlEt_3体系中的聚合

合成了新的釹络合物。分析结果表明这一络合物为(CF_3COO)_2NdCl·EtOH。这一络合物与三乙基铝可组成均相催化体系使丁二烯聚合得到顺式1,4-含量为78—98％的聚丁二烯。     

均相稀土配位催化剂及其活性体结构的研究——Ⅱ.(CF_3COO)_2NdCl·EtOH-AlEt_3催化体系活性体的研究

通过(CF_3COO)_2NdCl·EtOH和AlEt_3的反应合成了一种新的双金属稀土络合物。这一络合物是(CF_3COO)_2NdCl·EtOH-AlEt_3均相催化体系的活性体,并提出了活性是通过β消除反应生成稀土双金属桥键络合物的设想。     

鸽子粪挥发性成分的毛细管气相色谱分析

利用同时蒸馏萃取法（ＳＤＥ）提取了有治疗痔疮效果的鸽子粪中的挥发性成分。用毛细管ＧＣ／ＭＳ／ＤＳ联用法分离鉴定了４７种组分,占总峰面积的７１．５９％,再用保留指数和标样进一步确证了其中３９种化合物,占总峰面积的５７．１５％,其中含量较高的组分是十六碳酸（９．０３％）、乙酸乙酯（６．８５％）、乙醇（４．０３％）、１－乙氧基－２－甲基丙烷（３．８７％）。从化合物的种类看,主要为醇类（４个）、醛类（１１个）、酮类（４个）、酸类（８个）、酯类（５个）和酚类（２个）,它们共占总峰面积的４３．６８％。     

二(三氟乙酸)卤化钕催化体系中卤素对催化共轭双烯烃聚合的影响

众所周知,稀土配位催化剂用于共轭双烯的定向聚合,卤素是形成活性中心的必要条件之一。文献上对卤素在稀土催化剂中的作用曾有研究,但报导的都是非均相催化体系和三元催化体系。均相的二元催化体系中的卤素作用尚未见文献报导。鉴于从可溶性(CF₃COO)₂NdClEtOH-Et₃Al体系中分离出含卤素原子的活性体,研究卤素在该体系中的作用,对于活性催化剂的形成条件和催化聚合反应机制的了解都有意义。