(R)-(＋)-5-甲基-5-{4-[2-(2-(5-氯吲唑基))乙氧基]苄基}-2,4-噁唑烷二酮的合成及其绝对构型的确定

以(S)-(－)-1-苯乙胺为拆分剂对外消旋的α-羟基酸进行拆分, 得到手性α-羟基酯4, 再与尿素合环、脱甲基保护, 得到关键的手性中间体(R)-(＋)-5-甲基-5-(4-羟基苄基)-2,4-噁唑烷二酮(6). 将化合物6与甲磺酸酯(8)缩合即得具有全新化学结构的标题化合物9 (ee值100%), 其结构经1 H NMR和HRMS确证. 根据拆分盐3的单晶X射线衍射分析结果及由α-羟基酯4与尿素合环生成噁唑烷二酮的反应机理, 确定标题化合物9的绝对构型为R.     

3-(3,4-亚甲二氧基)苯基-6-孟氧基-6,6a-二氢-呋喃并[3,4-d]异噁唑啉-4(3aH)-酮的合成和晶体结构

标题化合物是由5-(R)-(l-孟氧基)-2(5H)-呋喃酮与3,4-亚甲二氧基苯甲醛肟在次氯酸钙作为氧化剂的条件下,进行的区域选择性原位1,3-偶极环加成反应得到。结构通过单晶X-射线衍射法确定, C22H27NO6其晶体属正交晶系, 空间群为P212121, Mr = 401.45, a = 6.2600(3), b = 10.7300(11), c = 31.2160(25) , V = 2096.8(3) 3, Z = 4, Dc = 1.272 g/cm3, μ = 0.09 mm-1, F(000) = 856。最终的可靠因子为R f = 0.073, wR = 0.186。在分子结构中,平面1(异噁唑啉环)与平面2(呋喃酮环)之间的二面角为67.4°, 孟氧基中的环己烷环为椅式构象,呋喃酮并异噁唑啉环上的3个手性中心的构型为SC3a, RC6, RC6a。     

LongikaurinB的晶体结构分析

长管香茶菜B（LongikaurinB）分子的化学计量式为C22H30O7，Mr=406．47，用X射线衍射法确定其晶体结构，该结晶是无色透明柱状，属单斜晶系，空间和群为P21，晶胞参数：a=11．893（2），b=6.380（2），c=13．205（2）A，β=99．39（2）°，Z=2，V=988．5（4）A3，Dc＝1．366g／cm3，F（000）＝436，u＝0．9cm-1。应用直接法解析分子结构，以最小二乘法修正结构参数。最终可靠因子R=0.042，Ra=0.043。结果表明，该化合物为长管香茶菜B，属7，20-氧桥-对映-贝壳杉烯型工花化合物。结构与功能关系研究表明LongikaurinB化合物可能具有抗肿瘤生物活性。     

柏木醇与邻甲苯酚包结物的结构研究

苯酚能与H_2S形成包合物,而且苯酚及其衍生物能与SO_2、二氯甲烷、惰性气体等许多小的分子形成包合物。它们的结构特点是苯酚为主体分子,6个苯酚的6个羟基凭其氢键彼此连结,构成正六边形平面,6个苯环交替位于六边形平面的上下方。它与上述客体分子(G)形成12C_6H_5OH·5G,12C_6H_5OH·4G等笼状包合物。     

蕨藻红素（Caulerpin）的结构分析

蕨藻红素分子的化学计量式为Ｃ_（２４）Ｈ_（１８）Ｎ_２Ｏ_４，用Ｘ－ｒａｙ法确定其晶体结构。该结晶呈紫红色，属单斜晶系，空间群为Ｃｃ。晶胞参数：ａ＝１９．６１２（４），ｂ＝４．７６３（１），ｃ＝２０．４３４（５）Ａ，β＝８１．８３（２）°，Ｚ＝４，Ｖ＝１８８９．４（７）Ａ~３，Ｄ_ｃ＝１．４１５ｇ·ｃｍ~（－３），Ｆ（０００）＝８３２。应用直接法解析分子结构。以最小二乘法修正结构参数。最终可靠因子Ｒ＝０．０５４，Ｒ_ω＝０．０６３。结果表明蕨藻红素分子是具有非晶体学Ｃ_２对称性的吲哚生物碱。     

华中冬青化学成分的研究Ⅱ.华中冬青醇和华中冬青素的结构

从华中冬青(Ilex centrochinensis)的叶中分得一种新的氰基化合物华中冬青醇(huazhongilexol,1)和一种新的木脂素华中冬青素(huazhongilexin,2), 根基理化和波谱分析,推定其平面结构相对构型,2的结构经X射线单晶衍射的分析确证.     

X射线衍射分析技术在药物研究中的应用

X射线衍射分析已成为当今药物研究与开发中普遍应用的一种物理分析方法和常规检测技术.它不仅广泛应用于化学药物研究领域,而且在中药研究与质量控制方面正发挥着其他分析技术不可替代的重要作用.     

氮气在M-g-C3N4(M=Fe,Co,Ni)表面吸附的第一性原理研究

利用第一性原理密度泛函理论方法计算研究了N2分子在M-g-C3 N4(M=Fe,Co,Ni)上的吸附,研究计算了M-g-C3 N4-N2(M=Fe,Co、Ni)构型的吸附能、结构参数以及电子性质.结果表明,N2分子可以吸附在M-g-C3 N4(M=Fe,Co,Ni)的金属上,并且延长了N≡N叁键键长.根据吸附后电子态密度的分析表明,过渡金属Fe、Co、Ni能很好的活化N2分子.同时,从差分电荷密度图上可以看出过渡金属Fe、Co、Ni与N2分子之间发生了电子的转移,电子由过渡金属Fe、Co、Ni转移到N2分子上.     

脊髓损伤模型中胞外抗坏血酸浓度的活体在线分析

利用活体微透析技术结合在线高选择性抗坏血酸电化学检测技术,以实验性胸10节段脊髓钳夹损伤为动物模型,研究了脊髓损伤过程中胞外抗坏血酸的变化规律.结果表明,微透析探针植入及钳夹损伤瞬间,均存在脊髓抗坏血酸浓度高峰,随后浓度回到稳定水平,对照组大鼠脊髓细胞外液中抗坏血酸的平均基础浓度为(26.17±1.25)μmol/L(n=8).实验组脊髓钳夹损伤后,胞外抗坏血酸水平显著增加,达到(53.24±1.95)μmol/L(n=8),这种显著性升高可能与继发性脊髓损伤保护机制导致胞内抗坏血酸外流相关.本研究结果为抗坏血酸参与调节继发性脊髓损伤提供了直接的实验证据.