六参数高精度双原子分子解析势能函数

提出一种构造解析势能函数的新方法,得到一种六参数解析势能函数,该势能函数适用于多种基本类型的双原子分子.用同核中性基态双原子分子Li₂-X¹Σ_g⁺、Na₂-X¹Σ_g⁺,异核带电基态双原子分子离子(BC)^--X³∏,异核中性激发态双原子分子PbS-A¹Σ⁺、BaO-A¹Σ,异核带电激发态双原子分子离子(CS)⁺-A²∏,同核中性激发态双原子分子K₂-B¹∏_u,同核带电激发态双原子分子离子N₂⁺-B²Σ_u⁺等共36个算例对该势能函数进行验证,计算结果与RKR(Rydberg-Klein-Rees)数据或振动能谱实验数据高精度符合.同时发现,在分子振动能谱计算精度方面,该势能函数总体上优于Murrell-Sorbie势能函数.     

大分子振动的一般价力场力常数计算方法的研究

本文基于力常数矩阵F_s从UBFF到GVFF的可迁性,提出了一个“由UBFF力常数来限定GVFF力常数”的方法;其次,对“运动学确定力常数法”中Λ矩阵元排序的规则作了进一步研究。     

经验势能函数的改进

本文提出改进经验势能函数的一般方法,即构成改进后的势能函数V=WV′,校正函数W=exp{P[(γ_e/γ)^q-1]}。此法应用于改进Rydberg函数与PG函数,结果成功。     

NO（D^2∑）共振增强的多光子离化谱

利用皮秒Nd：YAG激光器泵浦的光学参量发生傲大器作激发源，获得了NO分子在460～570nm波长范围内的多光子离化谱，测量了离化信号随激光强度的关系，其近五次方关系表明在460～570nm波长范围内NO分子吸收5个光子而离化。通过对谱线的归属，确认在此波长范围内，NO分子的离化过程是通过高激发态D^2∑的共振增强的多光子离化过程。用最小二乘法拟合，获得了D^2∑态的基振动频率和相互作用的力常数。     

NeH_2~＋体系的势能函数与动力学研究──（一）基态NeH_2~＋的分析势能函

首次报道了用ａｂｉｎｉｔｉｏＣＩＤ／６—３１Ｇ法计算的ＮｅＨ（Ｘ２Σ~＋）的平衡健长、离解能和谐性力常数。应用简化的多体项展式法，导出了ＮｅＨ（Ｘ~２Σ~＋）的分析势能函数，考察了势能面的主要特征。     

由热学性质获取氩晶体原子间各阶力常数

本文基于晶格动力学和量子力学微扰理论推导了氩晶体的热膨胀系数和比热与原子间相互作用的各阶力常数之间的关系公式,在此基础上根据热膨胀系数和比热的数据计算了氩晶体内的原子间相互作用的各阶力常数,并根据这些力常数绘制了原子间相互作用势能曲线,经比对发现该势能曲线与Morse势能曲线能较好吻合,这表明,本文提出的从热膨胀系数和比热获取各阶力常数的方法是正确的。     

链状三核异金属簇阴离子［Cl_2FeS_2M＇（PPh_3）_2］~－（M＝Mo

在５５０～９０ｃｍ~（－１）波数范围内，测量簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ′（ＰＰｈ_３）_２］~－（Ｍ＝Ｍｏ，Ｍ′＝Ａｇ；Ｍ＝Ｗ，Ｍ′＝Ｃｕ，Ａｇ）的付里叶变换红外光谱，并对标题簇阴离子［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ｃｕ（ＰＰｈ_３）_２］~－，［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭｏＳ_２Ａｇ（ＰＰｈ_３）_２］~－和［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＷＳ_２Ａｇ（ＰＰｈ_３）_２］~－骨架的振动光谱给予经验指认。同时采用＂诱导自洽方法计算振动力常数＂程序，对簇骨架［Ｃｌ_２ＦｅＳ_２ＭＳ_２Ｍ~′Ｐ_２］进行简正坐标分析。振动频率的计算值与观测值符合良好，两者平均偏差小于１．０％，计算结果支持了振动谱带的归属并表明计算力常数的合理性。文中还讨论了主要价键振动频率的变化规律。     

溶液中离子－偶极子俘获力常数及离子内氛重组能标度

本文基于重组现象改进的自交换模型及离子－偶极子俘获力场势，提出了描述外氛电子转移机理中溶液离子内氛重组织效应的能量指标的一种新的标度方法，并对公式中所含参数利用离子－偶极子俘获力场势进行了确定。结果表明该方法有效地改进了前人的工作，取得了与实验光谱标度数据一致的结论，并与光发射实验结果吻合较好。它避免了因缺乏溶液中可信的振动光谱数据在计算内氛重组能上的困难，通过易得的离子和配体的性质参数给出了一种简便而精确的计算方案。     

锕系双原子分子的从头算研究

用相对论有效原子实势（RECP）和密度泛函方法（B3LYP）,采用U和Pu原子的紧缩价基集合[5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2和Pu2分子的平衡结构,得到它们的键长（LBL）和短键长（SBL）分别为：U2分子是0．38965和0．29927nm,Pu2分子是0．45375和0．35202nm;导出了基态和最低激发态的势能函数,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能。     

双原子分子体系的振动结构研究

最近通过微扰理论得到了双原子分子体系的能量表达式、振动光谱常数和转动光谱常数 ,并建议用代数方法和势能变分法由有限的振动能级求得收敛的振动能级的完全谱和高阶的振动力常数 .用该方法对一些双原子分子电子态的计算结果表明 :(1)代数方法得到的最高振动能收敛于正确的分子离解能 ;(2 )代数方法产生的振动能级不但能重复已知的精确能级 ,而且还能得到实验上和其他理论方法难以得到的高振动激发态的能级 ;(3)可用获得的各阶振动力常数fn比较同一分子的不同电子态的化学键的相对强度. Alternative expressions for vibrational and rotational spectrum constants and energies of diatomic molecular electronic states are suggested based on the perturbation theory. An algebraic method (AM) is proposed to generate converged full vibrational spectrum from limited energy data, and a potential variational method (PVM) is suggested to produce the vibrational force constants f n s and rotational spectrum constants using the perturbation formulae and the AM vibrational constants. Applying this method...