BaB2O4-Na2B2O4-K2B2O4三元系的研究

本文用实验测定和理论计算相结合的方法,研究了BaB₂O₄-Na₂B₂O₄-K₂B₂O₄三元系.在对该三元系3个侧边二元系相图热力学分析的基础上,用非对称的Toop模型将二元系热力学数据延拓到三元系,计算了BaB₂O₄-Na₂B₂O₄-K₂B₂O₄三元相图,计算结果与该三元系的一个典型垂直截面的测定结果吻合很好.     

非化学计量金属间化合物DO3型Fe3Al热力学性质

用以CaF2单晶为固体电解质的电池电动势(EMF)法测定了720～850 K温度区间内(－)Pt|Ir|Al_0.85Sn_0.15,Na₃AlF₆|CaF₂|Al_xFe_1－x(x=0.23～0.33),Na₃AlF₆|Ir|Pt(＋)电池电动势,通过DO₃型Fe₃Al的粉末化以及选用富Al合金Al_0.85Sn_0.15作为参比电极,使电池反应较快地达到热力学平衡,EMF测量前后工作电极的X射线衍射分析证明没有化学变化发生.计算了DO₃型Fe₃Al非化学计量金属间化合物均相范围内组元Al的活度及Al的偏摩尔热力学函数ΔG_Al、ΔH_Al、ΔS_Al ,基于Gibbs-Duhem方程计算了DO₃型Fe₃Al中另一组元Fe的活度和偏摩尔Gibbs自由能.计算了750 K时DO₃型Fe₃Al相中Al的扩散热力学因子,在化学计量比成分(xAl=0.25)附近Fe₃Al相中Al扩散的热力学因子达到最大值.     

CeCl3-MgCl2-LiCl三元体系液相限的研究

CeCl_3-MgCl_2-LiCl三元体系中的三个二元体系相图均已有文献报导.其中CeCl_3-LiCl及CeCl_3-MgCl_2都是简单低共熔型的,低共熔点的组成和温度分别为67.0wt%CeCl_3(466℃)和54.0wt％CeCl_3(660℃).MgCl_2则是有最低点M的连续固溶体型,M的组成和温度为59.9wt%MgCl_2(570℃).本文中的二元体系,经验证后直接引用文献数据.据此测定了该三元体系的液相限.共测定七个多温截面.各截面端点组成见表1(Table 1).     

PrCl3-BaCl2-NaCl三元体系相图的研究

众所周知,希土氯化物熔盐体系相图对于熔盐电解制备希土金属具有重要意义。PrCl_3-NaCl与BaCl_2-NaCl体系均属简单低共熔体系;PrCl_3-BaCl_2体系属于有一化合物Ba_3PrCl_8分解的相图类型。而PrCl_3-BaCl_2-NaCl三元体系尚未见文献报道。本文在重新考察各相关二元体系相图的基础上测定了本体系相图,共测定五个多温截面,其分布见图1。     

MgO-P2O5和CaO-P2O5体系的热力学优化

基于严格评估的相图和热力学实验数据,采用相图计算方法对MgO-P₂O₅和CaO-P₂O₅体系进行热力学优化.液相采用修正的似化学模型进行描述,考虑了对近似处理液相中存在的短程有序.为了描述M₃(PO₄)₂(M = Mg, Ca)组分处的最大短程有序,将PO₄^3-当作液相中P₂O₅的基本组成单元.体系中所有的中间相都看作线性化合物并考虑了晶型转变.获得一套合理、可靠、自洽的模型参数用来描述体系中各相的热力学性质,在实验误差范围内很好地重现了相图、焓、熵和活度实验数据,为炼钢脱磷过程中熔渣体系热力学数据库的建立打下了坚实的基础.     

NaCl-CaCl2-SrCl2三元相图的测定

本文以NaCl-CaCl₂-SrCl₂三元计算相图作为“预知图形”,采用高灵敏度的微型差热分析仪,测定该三元相图是三元低共晶体系,其低共晶点E的组成(百分摩尔)为NaCl41.9％,CaCl₂40.0％,SrCl₂18.1％,温度为744K。     

液态金属和合金表面张力的预测

用人工神经网络预测了液态纯金属的表面张力， 在Ｂｕｔｌｅｒ 方程的基础上用Ｃ＋ ＋ 语言编制了由合金熔体热力学参数和纯组元表面张力计算液态合金表面张力的计算程序—ＳＴＣＢＥ。一批Ｓｎ 基、Ａｇ 基和Ｃｕ 基二元合金的计算值与实验值吻合很好， 预测了１４００ Ｋ时二元液态合金ＣｕＲＥ（ＲＥ：Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ）的表面张力。     

THERMODYNAMIC STUDY ON THE Sm-Ba-Cu-O SYSTEM

The assembly for EMF measurement with CaF₂ single crystal or MgO partially stabilized zirconia as solid state electrolyte has been constructed. From the EMF data, the standard Gibbs energies, standard enthalpies of formation and standard entropies of sir complex oxides in the Sm-Ba-Cu-O system were calculated. The decomposition pressures of these complex oxides were derived.     

Sm_2O_3－CeO_2－CUO三元系固线下相关系及电子型超导体Sm_（2－x

用Ｘ射线衍射法测定了Ｓｍ２Ｏ３－ＣｅＯ２－ＣｕＯ三元系固线下相关系，样品是在空气气氛１０００℃烧结的。该体系含有一个三元固溶体Ｓｍ２－ｘＣｅｘＣｕＯ４－ｙ，２个三相共存区和３个两相共存区，测定了Ｓｍ２－ｘ·ＣｅｘＣｕＯ４－ｙ固溶体的固溶限（ｘ＝０．２０），氧含量和超导电性，讨论了晶体结构和氧含量对超导电性的影响。     

Fe-P体系热力学再优化

基于最新的实验热力学数据和相图数据,采用CALPHAD技术对Fe-P体系进行热力学再优化.其中,溶液相(液相、α-Fe和γ-Fe)的Gibbs自由能用替换溶液模型描述,其余化合物(Fe3P、Fe2P、FeP、FeP2和FeP4)看作严格计量比化合物.整个优化过程在Thermo-Calc软件包中完成,优化所得热力学数据和相图信息与实验信息吻合较好,为Fe基合金和含P多元合金体系的进一步优化提供了一组自洽可靠的热力学参数.