全文获取类型
收费全文 | 25583篇 |
免费 | 8824篇 |
国内免费 | 15168篇 |
专业分类
化学 | 26156篇 |
晶体学 | 2764篇 |
力学 | 929篇 |
综合类 | 849篇 |
数学 | 1689篇 |
物理学 | 17188篇 |
出版年
2024年 | 243篇 |
2023年 | 807篇 |
2022年 | 951篇 |
2021年 | 1232篇 |
2020年 | 900篇 |
2019年 | 1111篇 |
2018年 | 893篇 |
2017年 | 1145篇 |
2016年 | 1281篇 |
2015年 | 1496篇 |
2014年 | 1774篇 |
2013年 | 2472篇 |
2012年 | 2295篇 |
2011年 | 2203篇 |
2010年 | 2092篇 |
2009年 | 2196篇 |
2008年 | 2459篇 |
2007年 | 2412篇 |
2006年 | 2673篇 |
2005年 | 2648篇 |
2004年 | 2496篇 |
2003年 | 2242篇 |
2002年 | 1858篇 |
2001年 | 1685篇 |
2000年 | 1170篇 |
1999年 | 999篇 |
1998年 | 912篇 |
1997年 | 703篇 |
1996年 | 701篇 |
1995年 | 602篇 |
1994年 | 580篇 |
1993年 | 391篇 |
1992年 | 453篇 |
1991年 | 502篇 |
1990年 | 399篇 |
1989年 | 379篇 |
1988年 | 115篇 |
1987年 | 44篇 |
1986年 | 19篇 |
1985年 | 31篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
941.
对130℃下1,3 二烯基 1,1,3,3 四甲基二硅氧烷(DVDS)/苯乙烯(St)的溶液环化共聚合动力学进行了研究.根据低转化率(<10%)的共聚物组成及环状结构比例,通过参数估计方法,求得环化率与竞聚率,分别为r1=0102、r2=348、rc=00210、Kc=381mol/L、K′c=0389mol/L,同时得到它们95%置信概率的联合置信区间及其交互影响的联合置信区间.表明DVDS的反应活性较St低,其非环状结构自由基具有较强的分子内环化反应能力;环的位阻效应使环状结构DVDS自由基的活性低于其非环状结构自由基. 相似文献
942.
CO2部分氧化乙烷制乙烯Pd—Cu/MoO3—SiO2催化剂的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
用化学吸附-红外光谱、化学吸附-程序升温脱附(TPD)和微型反应技术研究了Pd-Cu/MoO3-SiO2(MoSO)催化剂对CO2和乙烷的吸附活化和部分氧化反应性能.结果表明,乙烷以C—H键中的H吸附于MoSO载体表面MoO键的端基氧上;Pd-Cu/MoSO催化剂对CO2有良好的化学吸附活化性能,CO2的吸附除有线式吸附态和剪式吸附态外,还有一种新的卧式吸附态;Pd-Cu/MoSO催化剂的晶格氧参与了化学反应.探讨了在Pd-Cu/MoSO催化剂上CO2的部分氧化乙烷反应机理 相似文献
943.
CuO/CeO2和CuO/Al2O3催化剂的催化性能 总被引:13,自引:0,他引:13
本文以CO氧化为模式反应考察了CeO2和Al2O3负载氧化铜催化剂的氧化活性,运用XRD和TPR技术研究了催化剂的还原性能和物相结构,结果表明:载体性质对负载CuO催化剂的CO氧化活性有很大影响,CuO/CeO2催化剂活性明显高于CuO/Al2O3催化剂.催化剂的还原特性随载体不同而不同.同时发现,热处理对催化剂铜物种的存在形式,晶粒大小、还原特性及其催化活性有明显影响,CuO/Al2O3催化剂活性下降的主要因素是生成了活性较低的CuAl2O4相,而CuO/CeO2催化剂活性下降是由于CuO和CeO2发生烧结,晶粒变大 相似文献
944.
采用X-射线单晶衍射和INDO量子化学计算法研究了标题化合物的晶体和分子结构,标题化合物的分子式C12H14O4N2S,Mr=282.31,三斜晶系,空间群P1,a=7.229(2),b=8.7922(9),c=11.242(1)A;A=70.339(8),β=71。15(2),γ=87.88(2)°,V=634.8(7)A^3,Z=2,Dc=1.476g/cm^3,R=0.037,Rw=0.037(W=1),分子的哌啶二酮环中C=0和C-N键与多肽分子和相应键长相一致,根据INDO计算结果讨论了标题化合物的水解反应活性。 相似文献
945.
采用透射电子显微术(TEM),研究了用磁控溅射技术在柔性金属基体上制备的、钇稳定的ZrO2(YSZ)为过镀层的YBa2Cu3O7-y(YBCO)薄膜的横断面结构。所得YBCO膜的超导临界转变温度Tc为91K,临界电流密度Jc=2×103A/cm2(77K,0T)。基体为Ni基合金(HasteloyC)。YSZ层为致密、均匀的细晶组织,约12μm厚,具有织构取向,并与基体紧密连接。YBCO层的厚度不均匀,约500nm;YBCO/YSZ界面有时连接较差,在该界面上有杂质出现,杂质有可能引发裂纹。 相似文献
946.
合成了稀土铕、镧与吡啶-2,6二甲酸形成的二元配合物及铕与邻菲罗啉和吡啶-2,6二甲酸形成的三元配合物。经元素分析确定该配合物的组成分别为二元:Na3[Eu(DPC)3]·2H2O,Na3[La(DPC)3]·2H2O;三元:NaEu(DPC)2·phen·4H2O。用核磁共振研究了配体与稀土的配位方式,讨论了诱导效应、屏蔽效应及稀土离子的顺磁性对配合物化学位移和NMR谱图的影响。NMR研究表明,三种配合物具有相似的对称结构和相同的化学位移变化规律。吡啶-2,6二甲酸中的羧酸以单齿配位(整个分子为三齿配位),二元配合物中,铕和镧的配位数均为9,三元配合物中,铕的配位数最低为8。 相似文献
947.
948.
由XPS研究CO2在低压甲醇合成中的作用 总被引:4,自引:1,他引:4
本文应用XPS,在模拟工业催化剂和实际操作条件下,对低压甲醇合成铜基催化剂的表面形态进行了研究.结果表明,在还原及反应状态下,催化剂表面没有稳定的Cu~(2+)、Cu~+离子存在,仅Cu~0能被检测到;ZnO被还原,形成缺氧结构ZnOx(X≤1),表面出现氧空位.认为高度分散的Cu~0与其紧密接触的部分还原的ZnOx联合组成了甲醇合成的表面活性中心,也即表面上的Cu-Zn-O(“口”为氧空位)构成了最佳合成活性单元.提出反应原料气中适量CO_2的加入有助于金属Cu微晶的分散,认为CO_2的作用主要是使反应气氛中含有一定的氧化势,它与原料气中的CO+H_2一起,对金属Cu微晶起氧化还原作用.CO_2可将Cu~0氧化成Cu~(?+)(甚至Cu~+).但Cu~(?+)会马上被CO+H_2还原成Cu~0.通过这样的氧化还原循环,阻止了Cu微晶的聚集长大,延长了催化剂的使用寿命. 相似文献
949.
950.
团聚纳米SiO_2在苯乙烯乳液聚合过程中的再分散过程及机理 总被引:2,自引:3,他引:2
用二氧化硅 (SiO2 )存在下的乳液聚合法制备了聚苯乙烯 (PSt) 纳米SiO2 复合材料 ,研究了苯乙烯(St)乳液聚合过程中团聚纳米SiO2 的解离与再分散过程及分散的机理 .发现商品纳米SiO2 粒子以团聚体形式存在 ,团聚体大小远超出纳米级范围 .随聚合时间的延长 ,St的转化率逐渐增加 ,而PSt SiO2 复合微胶囊的粒径逐渐减小 ,反应 12 0min后 ,转化率和复合微胶囊粒子的粒径趋于稳定 .透射电镜 (TEM)也显示PSt SiO2 复合微胶囊粒子具有海岛结构 ,而SiO2 粒子的粒径在纳米范围内 ,表明在乳液聚合过程中SiO2 团聚体被逐渐解离 ,并重新分散到纳米尺度 .红外光谱研究发现 ,在乳液聚合过程中 ,除生成PSt均聚物外 ,还在纳米SiO2 表面生成了PSt接枝共聚物 ,改善了无机纳米粒子与聚合物之间的界面相容性 .聚合过程中的反应热和剪切搅拌是团聚体被解离和重新分散的主要原因 ,而生成的聚合物起到隔离作用 相似文献