龙头乌头生物碱成份的研究

毛茛科乌头属植物龙头乌头(Aconitum Longtounense T.L.Ming)主要产于云南西部.民间用于止血、接骨.我们从干燥的植物根部总碱中经氧化铝柱层析分离到四个19-C 二萜生物碱.其中碱1经鉴定为查斯马宁(chasmanine),碱2为滇乌碱(yunaconitine),碱3和碱4经红外光谱、~1HNMR 和~(13)CNMR 谱、质谱以及 X 衍射证明系首次发现的19-C 二萜生物     

选择性远程DEPT NMR技术用于萜类生物碱的结构测定

从中草药勒党根茎中分离出二个化合物, 其一为已知的萜类生物碱culamtraramine, 其二为它的差向立体异构体, 为新化合物, 定名为isoculantraramine。用选择性远程核磁共振技术测定了它们的结构。     

正丁基锂的直接碳谱测试与简易浓度定量探讨

1　引　　言核磁共振振碳谱是研究有机化合物强有力的工具。我们曾探讨不用氘代试剂且不经处理直接测试化合物碳谱的方法 ,本文中我们报告应用此方法来定量正丁基锂的浓度。正丁基锂的性质活泼易与空气反应 ,因此制备与储存均在乙醚等隋性溶液中进行。正丁基锂制备后以及长时间储存 ,使用前需要标定浓度 ,目前多采滴定法 ,经过两次滴定由公式推算得到浓度数据。本文探讨使用直接核磁共振碳谱对正丁基锂的浓度制定标准曲线图的可行性 ,实验表明使用标准曲线法可通过碳谱积分数据对正丁基锂的浓度进行定量分析。为了解碳谱分子间碳峰积分比值…     

△^9^(^1^1^)-雌甾四烯类化合物的硼氢化-铬酸氧化 II

雌甾-11-酮化合物是合成具有强效抗生育活性11-烃基取代在甾体化合物的关键中间体。本文对13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10), 9(11)-四烯-17β-醇的硼氢化-铬酸氧化反应进行研究, 结果发现产物比较复杂, 在温和条件下, 主要产物为13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10)-三烯-17-酮-112-硼酸, 增加氧化剂用量, 延长反应时间则得到11,17-二酮。     

新型Zhuo酚酮类糖苷化合物的合成

根据Zhuo酮的结构特点，对Zhuo酚酮类化合物与半乳糖的Kenigs-Knorr反应进 行了研究。探索出一种具有较高立体选择性的合成方法，从而制得四种具有β－构 型的单一端基异构体的Zhuo酚酮半乳糖苷新化合物。生成的新化合物不但保持了原 有的生理活性，而且降低了毒性、提高了药效，为人工合成Zhuo酚酮类增添新化合 物的同时，也扩展了此类化合物的应用领域。应用元素分析、核磁共振、红外光谱 表征了它们的结构。     

光学活性α-取代(2-吡啶基)甲胺的对映选择性合成

以2-羟基蒎烷-3-酮为手性助剂, 与2-氨甲基吡啶缩合得到中间体酮亚胺, 经去质子化、不对称烷基化、转胺反应得到光学活性α-取代(2-吡啶基)甲胺, 对映体过量值为89-98%。并提出了过渡态模型, 对对映选择性合成反应作了较为合理的解释。     

SAPO-5分子筛骨架结构研究

SAPO-5分子筛的骨架是由PO_4~-、AlO_4~-和SiO_4四面体构成.可以看作是硅同晶置换AlPO_4-5分子筛骨架上的磷或铝而得到,其取代方式可以通过三种可能的途径实观;(1)Si 取代Al;(2)Si 取代P;(3)两个Si 等同取代一个P 和一个Al.由于取代方式的不同,将导致骨架TO_4(T=P、Al,Si)的连接方式的不同,因此Si 在SAPO-5分子筛骨架中的存在状态是人们十分关注的问题.目前这方面的研究工作都采用固体核磁共振的方法,并且认为合成条件的不同其取代机理也不相同.本工作用~(31)P 和~(29)Si 固体高分辨核磁共振技术结合电子探针和光电子能谱方法对HF 参与下得到的SAPO-5分子筛骨架构成进行了系统的研究.     

1,6-六亚甲基二异氰酸酯自聚产物的结构表征

用IR与NMR表征了用醋酸钾为催化剂时 1,6 六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)自聚产物的结构 .结果表明 ,自聚主产物是三聚体异氰脲酸酯 ,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根 ,同时含有由杂质带来的微量氨基甲酸酯、脲基甲酸酯基、取代脲基、缩二脲基 .一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出 7种羰基 ,一种NCO基 ,确定了氮上 8种不同取代结构的分子链连接情况 .通过建立理论模型 ,定量地描述了自聚产物的结构 .     

Fe2O3/Al2O3催化氧化苯偶姻制备苯偶酰

考察了几种常用载体负载金属氧化物催化分子氧氧化苯偶姻制备苯偶酰的性能 ，发现氧化铁、三氧化二铝催化活性较高，稳定性较好。以吡啶为溶剂，用483K下 活化的含铁14．8％的氧化铁／三氧化二铝作催化剂，当其用量为苯偶姻用量20％ （质量分数），253K下反应1h,苯偶酰平均产率98．1％。用IR，MS，和^1H NMR光 谱对其结构进行了表征。     

土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料, 分别与环戊二烯(3)、螺[2.4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应, 发现和2只与3或4发生反应, 未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物。X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型, 应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型。