266nm激光光解间氟溴苯和对氟溴苯

采用266nm紫外激光对间氟溴苯和对氟溴苯进行了光解动力学研究,在多个角度探测了光解碎片Br和C6H4F的时间飞渡谱(TOF)。从光解碎片的平动能分布P(Et)可以得到：间氟溴苯和对氟溴苯大约有46.8%和41.7%的可资用能分配到碎片的平动能,其余的分配到碎片的内能;且各向异性参数被确定为0.7和-0.4。为了更好地解释实验结果,我们利用从头计算方法对反应体系进行了计算,并与实验结果吻合,由此,我们提出了比较合理的光解机理且对氟原子的取代效应进行了讨论。     

铁、钴、镍/磷二元团簇离子的形成与光解

利用激光直接溅射法产生了铁、钴、镍／磷二元团簇正负离子,并用串级飞行时间质谱仪研究了团族离子的组份和激光光解规律,质谱研究表明,铁、钴、镍易与磷结合成簇,而且样品中磷含量的增加有助于大尺寸团簇离子的生成,当形成的团族簇离子中含金属原子数目较少时,磷原子数目可在较大范围内变动,其中ＭＰ２＾＋、ＭＰ４＾＋、Ｍ２Ｐ４＾＋（Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ,ｎ＝２、３、４）团簇离子均具有较高的丰度;随着金属原子数目的     

甲酸分子的紫外光解

用时间分辨富里叶红外发射谱久,研究了２４８ｎｍ激光光解甲酸体系,检测到振动激发态产物ＣＯ,ＣＯ２及Ｈ２Ｏ的红外发光,由引得到光解的两个通道：ＨＣＯＯＨ→ＣＯ＋Ｈ２Ｏ及ＨＣＯＯＨ→ＣＯ＋Ｈ,光谱拟合获得新生ＣＯ,ＣＯ２的振动布居,并求出两个通道的分支比。发现初生产物ＣＯ２的振动布居有明显反转,生成ＣＯ通道的贡献大于生成ＣＯ２的通道。     

光解催化光度法测定痕量钴的研究

本文提出了在Ｃｏ（Ⅱ）的催化下,草酸铁钾的光解反应产物Ｆｅ与邻菲罗啉生成的桔红色络合物的吸光度在一定的实验条件下与试剂Ｃｏ的含量０－２．８μ／ｍＬ呈良好的线性关系,从而建立了一种光化学－动力学测定钴的方法,本法灵敏度高,选择性好,用于药品ＶＢ１２和水中钴含量的测定。结果满意。     

解催化光度法测定痕量钴的研究

本文提出了在Co(Ⅱ)的催化下,草酸铁钾的光解反应产物Fe(Ⅱ)与邻菲罗啉生成的桔红色络合物的吸光度在一定的实验条件下与试剂Co(Ⅱ)的含量0-2.8μg/mL呈良好的线性关系,从而建立了一种光化学-动力学测定钴的方法,本法灵敏度高,选择性好,用于药品VB12和水中钴含量的测定,结果满意.     

时间分辨电子自旋共振及其应用

简要介绍了作者研制的高时间分产电子自旋共振（ＴＲＥＳＲ）波谱仪的结构与特点。报道了均相与微复相体系中光解自由基的自旋相关自由基极化;在对苯醌的乙二醇／水／硫酸溶液中,观察到苯醌自由基与溶液中质子发生交换效应。综述了ＴＲＥＳＲ在光诱导极化与光诱导电子转移研究方面的应用。     

光反应中间体及高级激发态的光化学——分步双激光技术的应用研究*

光反应中间体及高级激发态的光化学是80年代中期发展起来的一个新领域,最重要的研究方法是用分步双激光光解技术。本文将侧重于介绍有关的新概念、新理论、新反应和新技术, 其中包括光反应中间体的荧光光谱和吸收光谱, 光反应中间体的单分子和分子间反应以及高级激发三重态的光物理和光化学等。最后还将介绍分步双激光技术在高技术新材料中的应用, 如在光信息存储材料中的应用等。     

硫代苯甲酸-S-苯酯敏化光解的研究

本文对硫代苯甲酸-S-苯酯类化合物的敏化光解反应进行了研究, 以图扩大其光谱响应范围。工作表明硫代苯甲酸-S-苯酯能与芘、北等敏化剂发生电子转移反应, 并进而促使硫代苯甲酸-S-苯酯分子裂解, 产生各种分解产物; 气相色谱-质谱联用仪分析结果表明, 敏化光解产物主要为苯甲醛和二苯基二硫醚,在此基础上对标题化合物敏化光解的机制提出了看见。此外, 从该光敏体系能引发甲基丙烯酸甲酯聚合进一步表明, 硫代苯甲酸-S-苯酯能与适宜的电子给体组成光敏引发体系, 使该体系的光敏引发可用波长扩展到400nm以上。     

用吸收光谱法测定鎓盐光解生成酸的量子产率

近年来,鎓盐化合物,如碘鎓盐、硫鎓盐和氧鎓盐等,作为光引发剂在酸催化微电子器件加工技术中得到了广泛的应用。我们曾对它们的稳态和瞬态光解及机理进行过比较详细的研究,也发现它们在光解时能以不同途径生成很强的无机酸(Bronsted酸),进而可引发单体阳离子聚合或高分子薄膜的交联等。很显然,在这一工作中准确测定它们光解时生成酸的量子产率将与微电子器件加工中光刻质量(如分辨率等)密切相关。在过去的工作中,一般采用酸碱滴定法困,即用氢氧化钠,氢氧化钾水溶液测定嗡盐光解生成酸的量子产率,但由于嗡盐在水中溶解度不很理想,因而结果往往不能重复,测定的酸量子产率误差较大,如Pappas用此法测得的三苯基硫嗡盐在254 nm光解生成酸量子产率为0.74,误差在正负20%。