萘并萘醌酚醛树脂的合成和光致变色性质

通过6-氯-5,12-萘并萘醌(1)与酚醛树脂经亲棱取代,一步合成制备具有光致变色性的酚醛树脂(3)。在苯溶液中,光致变色聚合物(3)与光致变色化合物6-{4-[2-(4-羟基苯基)异丙基]苯氧基}-5,12-萘并萘醌(2)有相似的光致变色行为。但是,在聚合物(3)中,由于苯基处于聚合物骨架中不易迁移,使聚合物(3)的变色速度较化合物(2)明显减慢,化合物(2)的光异构化速度常数是聚合物(3)的3倍。同时发现溶剂对聚合物(3)的光诱导trans-ana异构化反应速度有明显影响,在氯仿中的反应速度常数约为在苯中的2倍。     

基于BR的非线性特性光子开关的研究

本文介绍了实现光子开关的材料BR分子的重要特性,从理论上分析了BR分子材料光学特性.从实验上观测了BR分子材料在400nm和632nm光照射下的相互抑制作用,并分析了BR的光子开关特性.     

周边含己氧基的三代光致变色液晶树枝状大分子的光化学

报道了新化合物含108个己氧基端基的三代(G3)碳硅烷光致变色液晶树状大分子在溶液中的反-顺光异构化反应速率常数k_p, 光回复异构化正/逆反应速率常数k_t和k_c, 热回复异构化反应速率常数k_H, 光回复异构化反应平衡常数k_t/k_c, 活化能E, 异构转化率A/A₀及组分比A'/A₀. G3的光致变色反应速率常数的数量级为10^－1 s^－1, 而侧链含偶氮基元的光致变色聚硅氧烷的光致变色反应速率常数的数量级为10^－8 s^－1, 因此G3的光响应速率比后者快10⁷倍.     

零代光致变色液晶树状物的光响应行为研究

研究了含4个己氧基偶氮苯基元的零代(G0)光致变色液晶树状物在氯仿和四氢呋喃中的吸收光强、最大吸收波长、摩尔消光系数、量子产率、活化能、异构转换率、反-顺光异构化反应速率常数、热回复异构化反应速率常数、光回复异构化反应平衡常数及速率常数.G0的光致变色反应数率常数为10-1s^-1,而含偶氮基元液晶聚硅氧烷的光致变色反应数率常数为10^-8s^-1,前者比后者快107倍.     

螺旋共轭化合物1',3',3'-三甲基-6-羟基螺旋[2H-1-苯并吡喃-2,2'-二氢吲哚]的结构、光谱、非线性光学性质和光异构化过程的理论研究

用AM₁和ZINDO方法研究了螺旋共轭化合物1',3',3'三甲基6羟基螺旋[2H-1-苯并吡喃2,2'-二氢吲哚](HBPS)及其光异构化产物的结构和光谱性质,从理论上研究了HBPS的光异构化反应过程,并在此基础上,用自编的完全态求和公式(SOS)程序计算了非线性光学系数.     

甲基乙烯基克里奇中间体的激发态动力学：不同的圆锥交叉点决定顺反构型的不同无辐射弛豫通道

本文为了揭示甲基乙烯基克里奇中间体(MVCI)的不同异构体的光化学过程的异同，进而深入理解甲基和乙烯基的不同贡献，在多参考态完全活化空间CASSCF和多参考态二阶微扰理论CASPT2水平开展了电子结构计算，并基于CASSCF方法进行了轨线面跃迁非绝热动力学模拟.结果表明，从第一激发态S₁出发的优势反应通道为关环为双环氧乙烷的过程，其中，围绕C-O键为顺式的两种构型关环进度明显慢于反式，说明了乙烯基上的氢与端位氧原子间形成的分子内氢键约束了C-O键的旋转. 更为重要的是，首次在克里奇中间体的光化学中发现，甲基和乙烯基两个重基团的协同作用造成C3原子处呈明显的三角锥化，进而在垂直区域导致两个结构不同、分别趋近顺式和反式构型的势能面交叉点. 从不同初始构型出发的轨线，其无辐射跃迁对两类不同交叉点的偏好造成了各构型间显著不同的动力学行为.     

二维界面上偶氮苯糖脂的光响应行为

设计合成了含偶氮苯基团的糖脂Gal-azo-Cn,通过Langmuir Blodgett(LB)膜、原子力显微镜技术对该糖脂在气液界面上的光异构化行为进行研究。实验表明,气液界面上的纯偶氮苯糖脂及与磷脂混合形成单分子膜的偶氮苯糖脂均具有反-顺、顺-反异构化行为。紫外光引起的异构化过程导致表面压力上升,但是由于二维界面上膜压的存在对其反-顺异构化行为有抑制作用,膜压越大,压力上升越小,黑暗环境中顺-反异构化过程则越快。对比纯偶氮苯糖脂的界面异构化行为,混合体系中磷脂分子与偶氮苯糖脂分子间的相互作用,对二维界面上糖脂的反-顺异构化有促进作用,提高了偶氮苯糖脂的反-顺异构化程度。磷脂-糖脂混合体系中,混合组分中含不饱和碳链的磷脂含量越高,膜的流动性越强,稳定性越差,对偶氮苯糖脂异构化行为的促进作用越弱。     

光异构化反应的研究——水杨醛缩芳胺席夫碱的吸收光谱与分子结构的关系

<正> 具有光致变色现象的席夫碱在过去几十年里一直为人们所感兴趣。一般认为,水杨醛上的邻羟基是这类席夫碱发生光致变色的必要条件。光致变色的过程就是邻羟基的质子转移到亚氨基的氮原子上,随后发生分子内的几何异构,但对此机理仍存在争执。本文主要报道一些席夫碱的电子吸收光谱与分子结构的关系,以及溶剂对电子吸收光谱的影响。     

三代碳硅烷光致变色液晶树状物的光化学研究——端基含108个4-丁氧基偶氮苯介晶基元

报道了新化合物含108个丁氧基偶氮基元端基的三代(D3)碳硅烷光致变色液晶树状物在各溶液中的反-顺光异构化(光致变色)反应速率常数k_p, 光化学回复异构化正/逆反应速率常数k_t和k_c, 热回复异构化反应速率常数k_H, 光化学回复异构化反应平衡常数k_t/k_c, 活化能E, 异构化转换率及热回复异构化反应中的反-顺异构体组分比. D3的光致变色反应速率常数为10^－1 s^－1, 而含偶氮基元的光致变色液晶聚硅氧烷的光致变色反应速率常数为10^－8 s^－1, 因此, D3的光响应速度比后者快10⁷倍.     

侧链偶氮聚电解质在胶体微球表面的静电层层自组装和微胶囊制作

将侧链偶氮聚电解质应用于聚苯乙烯胶体微球表面的静电层层自组装,得到了偶氮聚电解质和聚二烯丙基二甲基氯化铵多层膜覆盖的核壳微球.实验表明,组装后偶氮苯基团发生了一定程度的解聚集,得到的胶体微球可表现出明显的光色效应.研究进一步采用含肉桂酸酯的光敏聚电解质作为交联的保护壳层,并通过光交联反应使表面层发生交联固化反应.将上述具有核壳结构的胶体球溶解去除聚苯乙烯内核后,得到了含光响应聚电解质的空心微胶囊.