胺类化合物与4，4’-二氟苯偶酰的亲核取代反应研究

应用胺类化合物与4，4'-二氟苯偶酰的亲核取代反应合成了多种对称或不对称 的4，4'-双（二烷氨基）苯偶酰。结构经元素分析，IR，~1H NMR和MS确定，其中 伯胺与4,4'-二氟苯偶酰的反应得到了一边取代、另外一边形成亚胺结构的产物， 并对此反应机理进行了探讨。     

(μ-烃硫)(μ-卤化镁硫)六羰基二铁亲核取代反应的研究——α-官能团取代铁硫络合物(μ-RS)(μ-ZCH_2 S)Fe_2(CO)_6的合成

(μ-RS)(μ-XMgS)Fe_2(CO)_6(A)于原位(in situ)条件下分别和α-氯代乙酸酯,α-氯化酮或α-氯代醚反应,合成了 B、C、D 三个系列共十二个α-官能团取代铁硫络合物(μ-RS)(μ-ZCH_2S)Fe_2(CO)_6(Z=C(O)OMe,C(O)Me,或 Ph,OMe)。用碳氢分析、IR,~1H NMR 光谱证实了这些络合物的结构,还在进一步分析~1HNMR数据基础上讨论了某些络合物的构象。     

2-苯基吲哚单重态氧反应机理

本文比较了在甲醇介质下, 2-苯基吲哚(1)单重态氧反应中的捕捉反应以及2-苯基-3H-吲哚-3-酮(4)的亲核加成反应特征。结果显示, 在1的单重态氧反应中, 捕捉反应主要发生于两性离子(2)阶段, 而4并非导致捕捉产物的重要中间体。根据上述事实, 结合有关反应溶剂极性效应的研究结果, 对反应机理进行了探讨。     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展──蝶状阴离子［（μ－CO）（μ－RS）Fe_2（CO）_6］~－的合成、结构及反应

对一类新型阴离子络盐Ｍ~＋［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ_２（ＣＯ）_６］~－（Ｍ~＋＝Ｅｔ＋３ＮＨ~＋，Ｌｉ~＋，Ｎａ~＋，ＭｇＸ~＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络盐可由硫醇或硫酚盐ＲＳ~－Ｍ~＋与Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）在ＴＨＦ中合成并于原位（ｉｎｓｉｔｕ）反应。经单晶Ｘ射线衍射分析证实其阴离子中的Ｆｅ_２ＳＣ骨架具蝶状结构，它显示高度的亲核反应活性，能同多种亲电底物反应。典型的底物包括卤代不饱和烃、酰氯、炔烃、磷、砷卤代物、二硫化碳、二氯化二硫、单质硫或硒及烃基卤化汞等。该类络盐业已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

由N-氯代胍和芳基异腈酸酯合成脲基胍盐的新途经

A new synthetic method for the preparation of N-carbamoyl-N‘,N‘-disubstituted guanidinium salts was developed from the nucleophilic reaction of N-chloroguanidines with aryl isocyanates.     

微波辐射促进N－烷基化邻硝基苯胺的合成

报道了微波辐射促进芳香氯与胺衍生物的亲核取代反应，应用这一新的有效合 成方法能以50％－99％的产率快速合成N－烷基化邻硝基苯胺构建单元。     

瑞戈非尼合成工艺研究

4-氨基-3-氟苯酚（2）和4-氯-N-甲基吡啶-2-甲酰胺（3）经亲核取代反应制得4-(4-氨基-3-氟苯氧基)-N-甲基吡啶-2-甲酰胺（4）; 4与4-氯-3-三氟甲基异氰酸苯酯（5）缩合得4-[4-[[[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]氨甲酰基]氨基]-3-氟苯氧基]-N-甲基吡啶-2-甲酰胺（6）;6再用丙酮/水重结晶制得瑞戈非尼（1）,其结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 MS（ESI）和元素分析确证,晶型与原研一致。按优化后的合成工艺进行公斤级规模放大,产品总收率48.5%（以3计）,纯度99.86%。      

四氰乙烯齐聚体的反应;V.全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯和含硫亲核试剂的反应及其衍生物的转化

全氟3,4-二甲基-4-乙基-2-己烯(1)和含硫亲核试剂如苄硫酚、烯丙硫酚及苯硫酚等的反应及反应产物的转化可得四类异构体2,3,4,5;在-30～-60℃于乙醚中反应,得到动力学控制的产物2a～c.2a,2b与KF在DMF中,室温反应可转化为热力学稳定的产物3a,3b,在100～120℃,2a～c异构化为4a～c.后者在DMF-KF中室温反应,重排成5a～c.在DMF-NEt3中2a再和苄硫粉反应得到连二苄硫醚(6)和含氢的端基烯7a及二取代产物8a,在乙醚-三乙胺中反应得到3a和9a,2a和甲醇反应,可得少量3a和10a,2b和二乙胺反应复杂,仅得少量3b和不饱和酰胺11。     

硝基芳烃直接氨化的新方法

评述了硝基芳烃直接氨化的几种新方法,主要是芳香亲核氢取代(NASH)反应,Vicarious亲核氢取代(VNS)反应以及由羟氨或烷氧基氨引起的直接氨化反应等。对每种反应的机理(或模式)也作了介绍。     

氨基醇砌块用于螺/环丙环类手性化合物的合成

手性氨基醇砌块3与5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮手性合成子4通过串联的不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应,得到了具有四个新的手性中心的氨基醇手性砌块/螺环/环丙烷类化合物7(44%～57%,de≥98%)。通过元素分析,[α]^20~D,UV,IR,^1HNMR,^13CNMR,MS确认了它们的化学结构。本工作可以为含有某些活性官能团的多手性中心的复杂结构化合物提供新的合成策略。