MODIFICATION OF TRANSITION METAL CATIONS TO POLYMER-STABILIZED PLATINUM COLLOIDAL CLUSTERS IN ENANTIOSELECTIVE HYDROGENATION OF METHYL PYRUVATE

Modification of transition metal cations to polymer-stabilized Pt colloidal clusters modified with cinchonidine was studied in enantioselective hydrogenation of methyl pyruvate. Compared to the enantiomeric excess (e.e.) value (71.4%) obtained without the presence of metal cations, obvious e.e. enhancement (up to 82.5%) was resulted from the addition of Zn^2 but with a certain decrease in activity. The reaction parameters in the presence of Zn^2 were also studied. It was found that the Pt colloidal catalysts in the presence of metal cations performed very differently from that in the absence of metal cations.     

中性芳烃稀土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅲ.RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La,Nd)的合成及Nd(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6的晶体结构

将加热活化的AlCl_3与三氯化稀土在苯溶液中反应,合成了2个新的轻稀土中性芳烃配合物RE(C_6H_6)(AlCl_4)_3C_6H_6(RE=La或Nd)。并用元素分析和红外光谱对其进行了表征。测定了含Nd配合物的晶体结构。对2个配合物结构的比较表明,中心金属离子对配合物的结构无明显影响,其键参数的差别主要来自“镧系收缩”。     

若干中性配体对Mo—Fe—S簇合物自兜的影响

通过电子吸收光谱的变化研究了一些含N和含P中性配体对MoS_4~(2-)-nFeCl_2-DMF体系形成立方烷型Mo-Fe-S簇合物的可能影响。     

中性配合物Cr(acac)_3、mer-和fac-[Cr(bza)_3]的光学拆分

本文用新方法合成了Cr(bza)_3,改进了其mer-、fac-异构体的分离方法;增大了Cr(acac)_3的化学拆分量(1.5g)。试制了DBT(二苯甲酰-d-酒石酸)吸附型手性固定相(CSP),并成功地用于色谱拆分标题配合物的对映体,mer-[Cr(bza)_3]的部分拆分是首次发现的,其他配合物的拆分结果均优于文献方法。根据mer-[Cr(bza)_3)拆分流出液前、后组分的CD光谱,指定了其对映体绝对构型。还讨论了DBT吸附型CSP的拆分效能和色谱特性。     

计算机模拟分子束实验——准经典轨线法

本文以Cl+H_2的经典轨线计算为例,介绍了准经典轨线法的原理,即LEPS势能面的选取,运动方程的建立以及初始条件的选择.应用Monte Carlo方法大量随机选择变量的初始条件,所计算的轨线可分为非反应和反应的两大类.通过轨线计算可以得到反应截面积和分子反应的其他有关信息.     

氯分子束与钛表面激光化学反应动力学

本文采用飞行时间质谱技术测定了在紫外(355nm), 可见(560nm)和近代红外(1064nm)脉冲激光作用下, 氯分子束与Ti表面反应产物的质量分布和速度分布。所得结果表明, 不同波长激光诱导反应的主要产物相同, 有Ti, TiCl, TiCl3和TiCl4。在高能量密度的紫外激光作用下, 首次测得具有很高动能的原生Ti+。各种含Ti氯化物的飞行时间谱, 能满意地用单组分或多组分Maxwell-Boltzmann公式拟合和分析。上述激光诱导气-固表面反应的机理主要由氯分子在Ti表面上的解离吸附,吸附态氯原子在表面上生成TiClx(X=1～4)的连串反应以及激光诱导脱附所组成。近红外激光主要引起热脱附, 而紫外激光的作用还原可能有非热脱附过程。     

中性红作试剂荧光光度法测定亚硝酸根

研究了在盐酸介质中ＮＯ＾－２与中性红的亚硝化反应。结果表明，在０．０４８ｍｏｌ／Ｌ的盐酸介质中，ＮＯ＾－２与中性红反应生成无荧光的物质，ＮＯ＾－２在４０－２４０μｇ／Ｌ，范围内与荧光猝灭程度成正比，常见的共存离子不干扰其测定。所拟方法用于水样中ＮＯ＾－２的测定，结果满意。     

Selenium Nanoparticles Prepared from Reverse Microemulsion Process

Selenium nanoparticles were prepared by a reverse microemulsion system. Sodium selenosulfate was used as selenium source. The results showed that hydrochloric acid concentration and reaction temperature had great influence on the morphology of products. The crystalline selenium nanowires and amorphous selenium nanorods were obtained in given condition.     

反向流动注射化学发光法测定痕量铁

基于邻菲别名林对高碘酸钾－碱性鲁米诺－铁体系发光强度的增敏作用建立了水体中总铁的反向流动性化学发光检测方法。该法线性范围在１×１０＾－４－１０ｍｇ／Ｌ，检测限为３×１０＾－６ｍｇ／Ｌ，对于５×１０＾－３ｍｇ／Ｌ Ｆｅ测定９次的相对标准偏差为０．９％。此方法已用在水处理中总铁的监测。     

催化褪色反应动力学法测定痕量钯

基于弱酸和α，α′－联吡啶介质中，Ｐｄ（Ⅱ）强烈催化氧化氢氧化中性红褪色反应，建立了动力学光度法测定痕量Ｐｄ（Ⅱ）新方法，方法检出限为０．７１ｍｇ．ｍｌ＾－１，线性范围为０～０．６μｇ／２５ｍｌ，可用于矿样中钯的测定。ｇ