基于大环主体化合物的不对称超分子催化

超分子化学与催化的不断渗透融合催生了超分子催化这一挑战性的前沿研究热点。作为超分子化学的主要研究对象,大环化合物因具有可以和不同客体分子通过非共价相互作用可逆结合的识别位点,模拟酶催化中对底物分子的预组织过程,在超分子催化发展之初就备受关注,并在近二十年来取得了可喜的发展。本综述主要介绍了近十年来发展的基于冠醚、环糊精和杯芳烃等大环主体分子的代表性手性超分子催化剂,以及它们在不对称催化反应中的应用,重点阐述了主-客体等弱相互作用对催化剂活性和对映选择性的超分子调控作用,同时对这一研究领域目前存在的局限性和不足进行了总结,并展望了不对称超分子催化的发展前景。     

以钴-哒嗪阳离子为模板构筑的多酸基有机-无机杂化材料

利用水热方法合成了一种Keggin型多酸基有机无机杂化材料,化学式为(Hpydz)Na[Co(pydz)_4(H_2O)_2][SiW_(12)O_(40)]·3H_2O(pydz=pyridazine).单晶X-射线研究表明,在该化合物中,Keggin型多阴离子与钠离子连接构筑成三维孔状结构,其中钴-哒嗪阳离子有机基团作为客体分子,通过静电相互作用存在于三维孔道结构中,构筑成有机-无机杂化材料.该化合物属于单斜晶系,空间群为C_2/c,晶胞参数a=1.937 7(2)nm,b=1.678 8(2)nm,c=1.768 0(2)nm,α=90°,β=98.612(3)°,γ=90°,V=5.686 51nm~3.     

有机染料阳离子修饰的金属有机框架材料的倍频效应及双光子活性

选取易于制备的MOFs(ZJU-28)为功能性载体,将具有非线性光学性质的2种阳离子染料DB和TM与载体孔道中的二甲胺阳离子进行交换,实现阳离子型有机荧光离子在金属有机框架中定向组装,获得具有非线性光学效应的复合材料。强极性染料离子DB和TM在晶体孔道中的定向排布,改变了原有MOFs晶体的中心对称性。通过共聚焦显微镜观察到,原来不具有非线性光学效应的ZJU-28晶体通过有机阳离子交换后,形成的DB@ZJU-28和TM@ZJU-28复合材料具有较强的倍频效应和双光子荧光。     

Limit analysis of viscoplastic thick-walled cylinder and spherical shell under internal pressure using a strain gradient plasticity theory

Plastic limit load of viscoplastic thick-walled cylinder and spherical shell subjected to internal pressure is investigated analytically using a strain gradient plasticity theory. As a result, the current solutions can capture the size effect at the micron scale. Numerical results show that the smaller the inner radius of the cylinder or spherical shell, the more significant the scale effects. Results also show that the size effect is more evident with increasing strain or strain-rate sensitivity index. The classical plastic-based solutions of the same problems are shown to be a special case of the present solution.     

主-客体络合物稳定常数的曲线拟合处理

利用曲线拟合法以处理圆二色谱法谱滴定的实验数据,可以给出更为可靠的主－客休络合物的络合稳定常数,与常用的Ｂｅｎｅｓｊ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ方程所得结果比较表明,当络合物稳定常数较大（〉５０００）时,应该使用曲线拟合法。     

识别中性分子客体荧光传感和开关的研究进展

分子识别是超分子化学的核心概念,而荧光开关PET(photo-induced electron transfer)体系又是分子识别中的重要组成部分,是超分子化学和光物理学科相结合的成就.本文总结了近年来对中性客体分子的荧光传感和开关的研究进展.     

环糊精超分子化学研究的新进展

本文综述了环糊精衍生物的合成及对小分子的识别作用,环糊精在电极表面的自组装以及环糊精与冠醚、杯芳烃识别客体分子的协同作用。     

理论研究两种具有EUO骨架结构类型的分子筛EU-1和ZSM-50

用分子动力学模拟的方法分别研究了六甲胺(HM)和二苯基二甲基铵(DBDMA)作结构导向剂对合成具有EUO骨架结构类型分子筛EU-1和ZSM-50结构的影响.模拟结果表明,两种有机胺/铵存在于EUO的十二元环支袋(side-pocket)中比存在于十元环孔道中,结构更稳定.另外,模拟得到的EU-1和ZSM-50骨架结构中可能的Si/Al摩尔比范围,以及Al原子在骨架中能量最有利的位置均与实验报道相一致.     

新型层状氟化磷酸铝[C4H12N2][Al2(PO4)2(H2O)2F2]的水热合成与表征

自从1982年Wilson等发现一类新型微孔材料磷酸铝分子筛(AlPO4-n)以来,大量具有新颖结构的磷酸铝化合物被合成出来,它们在催化、离子交换、吸附和主-客体组装等方面均具有潜在的应用前景,这类化合物大多是在水热或溶剂热体系中和有机模板剂存在条件下合成的,1978年,Flanigen等首先在反应体系中加入氟离子作矿化剂合成了硅晶体,后来,氟离子方法在硅铝体系和金属磷酸盐体系中也得到了广泛的应用,氟离子在反应过程中起到矿化剂或结构导向剂的作用,     

平行束缪子透射成像蒙特卡罗模拟

使用蒙特卡罗程序Geant4,模拟平行束缪子垂直于理想探测器平面入射法国试验客体（FTO）模型,在模型的上方和下方各放置三块理想探测器,用以输出缪子位置信息,从而确定入射与出射缪子径迹。通过三种方法统计缪子穿过模型前后的透射比,对模型进行透射成像,得到不同的成像结果。统计方法一和方法二分辨力可达2 mm2 mm,统计方法三可达1 mm1 mm,Cu与W区分较为明显,而且可显示出FTO模型中心的空气球,FTO模型与模型周围空气的边界十分清晰。模拟结果表明,平行束入射缪子可以进行透射成像。