二阶导数红外分光光度法同时定量分析有机酸,酯

本选用有机酸、酯的－（Ｃ＝Ｏ）－红外特征峰作为分析峰，运用二阶导数法消除两分析峰之间的相互干扰，建立了用二阶导数红外分光光度法同时分析同一体系中有机酸、酯含量的新方法，其表观摩尔吸光系数分别为４．４４×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，３．９４×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，体系中的其它物质均不干扰测定。此方法操作简单、重现性好、选择性好，实样测定获得了满意的结果。     

低分子量芳香族热致液晶聚（对羟基苯甲酸－对苯二甲酸双酚A酯）的研究

借酯交换反应，以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和双酚Ａ为单体通过淤浆聚合制备出６个低分子量芳香族热致液晶样品，即ＰＨＢＡ／ＴＰＡ／ＢＰＡ共聚酯．由于此单体含量不同的共聚酯样品在适当的溶剂中有较好的溶解性，故能进行许多表征．根据实验结果还得到了表示转变温度一组成关系的相图，并进行了讨论．     

硼酸甲酯蒸馏分离ICP—AES法测定高温合金中微量硼

本文研究了复杂高温合金中微量硼的测定。采用对流型蒸馏装置将硼对硼酸甲酯的形式蒸馏出来，将碱性的回收溶液蒸发至干，稀释至２５ｍＬ容量瓶中，用ＩＣＰ－ＡＥＳ法测定，通过各种条件实验，确立了最佳测定条件，得到了满意的结果，本方法可测０．０００１％－０．０２％的硼，对０．０００２３５％的硼ＲＳＤ为５１．１２％。     

邻菲罗啉—曙红体系共沉淀纸上分光光度法测铁

采用邻菲罗啉试剂作为络合剂，与铁（Ⅱ）形成络阳离子后，用曙红阴离子缔合沉淀之，再加入酚酞共沉淀剂使其缔合沉淀完全。将络离子缔合物吸滤在滤纸上，后者直接置于７２１型分光光度计中，用吸光度差值法定量，操作简单快速，选择性好，灵敏度高；以取样体积１０ｍＬ，最小检出浓度为１．５×１０＾－９／ｇ／ｍＬ。     

柱前衍生化RP-HPLC拆分盐酸洛美沙星对映异构体

以2,3,4,6-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(GITC)为柱前衍生化试剂,建立了盐酸洛美沙星对映体柱前衍生化RP-HPLC拆分方法。采用了C18(4.6×250mm,5μm,Bnentnach)为色谱柱,在流动相为甲醇∶(3mmol.L-1四丁基溴化铵水溶液∶5mmol.L-1Na2HPO4的水溶液=1∶2)=25∶75,流速为1mL·min-1,检测波长284nm的色谱条件下,盐酸洛美沙星的非对映体在1.0—27.5μg.mL-1的浓度范围内有良好的线性关系,日内、日间精密度都3%,且获得了基线分离。该种方法能用于盐酸洛美沙星的手性拆分,也为盐酸洛美沙星的光学异构体的测定提供了参考。     

色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物的合成

以色酮-吡唑啉酮合成子(1）为原料,在三级胺N,N-二甲基乙醇胺催化下,与查尔酮发生Michael加成反应,合成了10个新型的色酮吡唑啉酮骨架拼接二氢查尔酮类化合物3a~3j,产率79%~90%, dr值为6/1~10/1, 其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI-TOF）表征。化合物3b的相对构型由单晶培养确定。该类化合物含有连续两个立体中心,包括一个季碳中心,可以为生物活性筛选提供物质基础。     

Co-occurrence of Dominant Direct and Indirect Transitions in Low Temperature Sputtered Indium Tin Oxide Thin Films on Polymers

Indium tin oxide （ITO） layers are prepared on polymethylmethacrylate and polyethylene terephthalate by rf- magnetron sputtering at room temperature. Their 3D-AFM images and visible transmittance spectra are contrastively characterized and studied. An interesting morphological effect of the polymer substrates on their top ITO layers is observed. Dominant direct and indirect transition types deduced from optical spectra are surprisingly found in ITO films on different polymers. Furthermore, qualitative band structures are figured, and some theoretical discussions about the correlation of optical band structure, interface/surface morphology and carrier density are also presented.     

硝酸酯热分解的机理分析

使用加速量热仪研究硝酸正丙酯（NPN）、硝酸异丙酯（IPN）和硝酸异辛酯（EHN）的热分解过程。分析了在绝热条件下热分解反应动力学, 根据实验数据计算出表观活化能、指前因子和反应热等参数。根据NPN、IPN和EHN热分解的起始温度和反应热数据,给出了三种硝酸酯在75℃时的反应风险指数,分析得到三种物质的热失稳风险度。分别在B3LYP/6-31+G(2df,2p)和B3P86/6-31+G(2df,2p)的理论水平下,计算得到NPN、IPN和EHN的O-NO2键离解能(BDE)。由NPN、IPN和EHN的O-NO2键离解能在很大程度上符合由加速量热仪测试得到的活化能,推知三种硝酸酯的热分解反应只是单分子O-NO2键的均裂反应。     

自由基聚合中二硫酯结构及其活性的研究

用密度泛函方法,在B3LYP/6-31G+(d)水平上对三种二硫酯化合物进行了几何构型全优化. 计算了C-S键离解能以及对于自由基的原子自旋密度,并且探讨了它们与化合物活性之间的关系, 分析的结论与实验结论完全一致。同时结论也表明密度泛函理论计算能为C-S键离解能,原子自旋密度变化趋势提供一个很好的预测。     

新潜在高能量密度化合物（HEDC）多硝酸酯基金刚烷由气态到固态的理论研究

为寻求新的潜在高能量密度化合物（HEDCs）,对系列（26个）多硝酸酯基金刚烷进行由气态到固态的理论研究.在B3LYP/6-31G水平下,通过设计合理的等键反应,求得26个标题物的生成热（HOFs）,其结果表明：具有相同—ONO2基数目（n）的同分异构体的HOFs值与取代基的位置相关性不好,即并非取代基间距离越近,其HOF越大.基于所求HOFs和理论密度（ρ）,运用修正的适合CHNO系的Kamlet-Jacobs方程,估算了该26个化合物的爆炸性质（能量性质）：爆热（Q）、爆速（D）和爆压（P）,结果表明：当n=7-8时,对应硝酸酯基金刚烷符合HEDC的能量要求,即ρ〉1.9g·cm^-3,D〉9.0km·s^-1,P〉40.0GPa.为考虑HEDC的适用性,对两种可能引发键（C—O和O—NO2）离解能（EC—O和EO—N）进行计算和比较发现EC—O总是小于EO–N,这表明O—NO2为该系列化合物的热解引发键;且发现具有偕二硝酸酯基的金刚烷在同分异构体中的热稳定性总是最差,并且所有偕二硝酸酯基金刚烷的稳定性均相当;由于该系列化合物结构的复杂性,随化合物中取代基数（n）的增加,化合物的EO–N并不明显降低,且该系列化合物的稳定性并非由某个结构参数决定.因而,结合HEDC的能量和稳定性要求（引发键离解能〉12kJ·mol^-1）,仅1,2,4,6,8,9,10-七硝酸酯基金刚烷被推荐为潜在品优HEDC.运用分子力学（MM）方法,分别以Compass和Dreiding力场,在七种最可几空间群（P21/c,P-1,P212121,P21,Pbca,C2/C和Pna21）中,对1,2,4,6,8,9,10-七硝酸酯基金刚烷分子的堆积方式进行预测.两种力场的预测结果均表明,该化合物属P21/c空间群.进行对该预测晶胞的电子结构的周期性从头算,报道其能带结构和态密度,关联其稳定性.发现Fermi能级附近的能带主要由—O—NO2的O和N原子的p态所贡献,且—NO2中N和—O—的p态相重叠形成O—NO2键;这与其气相分子键离解能计算结果相一致,即O—NO2键为该系列化合物的热解引发键.