光电化学反应的催化II.表面覆盖针状铱层对n-TiO2电极上光电化学过程的催化作用

借助于可换盘旋转环盘电极在含Ce[3+]酸性溶液中比较了n-TiO2电极上载多孔铱层前后的竞争光氧化过程,观察到当铱以高度分散的针状多孔透光层在TiO2电极表面分布时能够催化Ce[3+]的光电化学氧化,并据此讨论了催化光电化学反应的基本前题。     

功能高分子膜离子选择电极研究VI.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

Both fast triangle-wave potential sweep method and fast square-wave potential sweep method have been applied to study transient behavior of the functional polymer membrane chloride electrode. On the basis of current-time curve and potential-time curve, the electrochem. parameters of the electrode were calculated successfully under various conditions. The characterization of the level of ion transfer has been made by means of electrochem. polarization resistance Rr which is related not only to the membrane composition and its shape (area etc.), but also to concentration of the chloride ions in solution The Rr values calculated from both methods are the same. Cl- in the concentration range of 10-4-10-1 mol/L showed linear relation between i and log c, where c is the concentration The slope is proportional to the membrane area.     

介体溶剂在碱金属PVC膜离子电极中选样性的研究

考察了不同介溶剂(苯基膦酸二正辛酯, 磷酸三丁酯, 硝基苯, 邻硝基苯正辛醚, 邻苯二甲酸二辛酯癸二酸二丁酯)的四苯硼酸盐PVC膜对碱金属离子的选择性, 探讨了不同介体溶剂的膜对选择性的影响. 所得结论与实验结果一致. 也就是硝基芳香族化合物介体溶剂适用于大半径碱金属离子, 而膦酸酯类介体溶剂适用于具有小离子半径的碱金属离子.     

化学修饰电极的研究: 1:12磷钼杂多阴离子薄膜修饰电极的电化学性质

用循环伏安法研究了1:12磷钼杂多阴离子(PMo12)薄膜修饰电极的制备及其电化学行为, 发现PMo12膜强烈地吸附在玻璃碳电极表面, 溶液氢离子在PMo12膜改性电极的电化学过程中起着重要的作用, 而其它阴离子不参与这一过程, 在循环伏安法扫描过程中PMo12膜改性电极的稳定性很好。     

离子选择性PVC膜电极中溶剂化作用的研究 I: 碱金属离子由水相到TBP溶剂相的标准迁移自由能

电位法测量了碱金属离子由水相到TBP(磷酸三丁酯)-CH~3OH混合溶剂相的标准迁移自由能△G^0~t。研究了溶剂化作用同PVC膜对金属离子选择性的关系。碱金属离子的△G^0~t随着TBP在混合溶剂中含量的增加而增大。△G^0~t还随着离子半径的增大而增大, 这同TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序相一致; 而与四苯硼酸盐-TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序不完全相同。说明了TBP为溶剂的四苯硼酸盐膜对金属离子的选择性除了同溶剂化作用有关外, 还同膜相和水相中离子的交换反应常数等因素相关。     

微电极研究 III: Hg^2^+的电沉积过程的研究

研究了不同浓度的Hg^2^+在碳纤维微电极电沉积Hg的形态, 沉积机制和实验参数对汞膜性质及溶出电流的影响; 剖析了Hg的成核过程, 验证了成核理论; 借扫描电镜观察了汞晶体图象。约在6×10^-^5mol·L^-^1Hg^2^+时镀汞, 可形成密布型微汞滴构成的类汞膜, 微滴直径在0.03-0.2μm, 汞微滴密度约为5.7×10^6个/cm^2, 提出了优化汞膜的实验条件和依据。     

溶出伏安法中玻碳镀汞电极表面的汞膜状态

本文对不同条件下形成的汞D$的形成过程丶汞膜形态与其形成条件的关系以及对溶出峰的影响.结果表明: 玻碳表面的汞膜是由视直径小于10μm, 的微汞滴构成, 其分布密度随镀汞电位的负值增加而增加;微汞滴在电析过程中不断长大并相聚成更大一些的微汞滴, 在旋转玻碳电极上, 汞膜的最大平均厚度大会超过5μm, 而适用于溶溶出分析的范围为0.05~1μm, 比文献记载的范围(0.001~10-5M时虽经长时间镀汞用的Hg2+ 浓度的适用范围为1X10-5 ~2x10-4 m; Hg 2+浓度为2X10-ⅴM 时虽经长时间镀汞亦不易产生较大的微汞滴. 实验还表明峰高的重现性与电极表面载汞量有关. 还观察到较大的微汞滴在电极表面滑动以致被甩离电极表面的现象, 严重时会引起峰的下降.     

聚苯胺黄嘌呤氧化酶电极的生物电化学活性

用电化学方法将黄嘌呤氧化酶固定在聚苯胺中以制成聚苯胺黄嘌呤氧化酶电极。该电极呈现典型的酶催化反应动力学特性。且具有快速的生物电化学响应。固定化黄嘌呤氧化酶的表观米氏常数为21×10^-^6mol.dm^-^3, 最适pH为8.4,酶催化反应的活化能为85.1kJ.mol^-^1。酶电极具有较高的稳定性。使用聚苯胺黄嘌呤氧化酶电极能可靠地测定较低的底物浓度, 如2×10^-^6mol.dm^-^3黄嘌呤。     

脂溶性酞菁钴(III)为载体的高选择性亚硝酸根PVC膜电极

以自制的4,4',4',4''-四特丁基酞菁钴(II)为原料合成二氯4,4',4',4''-四特丁基酞菁钴(III)。以此为载体制备PVC膜电极。该电极的电位选择性次序明显不同于Hofmeister次序, 其最佳 响应斜率为-52mV/pNO2^-, 线性范围为3×10^-^5～1×10^-^1mol.dm^-^3NaNO2。通过改变配合物轴向的配位阴离子, 用紫外-可见光谱法对电极的响应机理作了初步探讨。     

单分子聚苯胺膜电极上抗坏血酸的线性扫描催化氧化波研究

在苯胺浓度为1.0mol.dm^-^3的盐酸溶液中用电化学聚合法制得单分子聚苯胺膜电极。在该修饰电极上, 抗坏血酸在0.01mol.dm^-^3盐酸底液中有一线性扫描催化氧化波, 其峰电位为+0.270V(vs.SCE), 峰电流与抗坏血酸浓度在10^-^2～10^-^5mol.dm^-^3范围内呈线性关系。文中详细地探讨了该波的性质, 证实它是一个不可逆波, 并且测定了αAn, ks, DR值。