硼中子俘获治疗肿瘤的研究 I. 合成硼化核酸的几种化学方法

本文以小牛胸腺DNA和酵母TRNA为载体, 对核酸与硼笼化物的几种偶联方法进行了研究结果表明, 活化后的核酸通过交联剂MBS和DCCI分别能与Na2B12H11SH和(Et4N)2B1OH9R相偶联, 找到了反应条件温和, 偶联程度较高的合成方法。     

γ-卤-对羟基苯丁酮和相关化合物在形成乙二醇缩酮中的不同行为

γ-卤-对羟基苯丁酮(1a, 1b)、γ-羟基-对苄氧基苯丁酮(2)、β-(对羟苯甲酰基)丙酸(5)、对羟基苯乙酮(8)及其同系物在形成乙二醇缩酮的标准条件下(与乙二醇和催化量对甲苯磺酸在苯中回流脱水)均不形成缩酮; 除8外, 分别形成相应的γ-乙二醇单醚(3,4)和乙二醇单酯(6)。当对位羟基转化成醚、酯或其他基团和2的羟基被苯甲酰化时, 则分别形成稳定性相差颇大的乙二醇缩酮。通过邻近基团参与过程说明了这些不同的行为。     

硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离热力学

用流动混合微量热计测定了25℃时三个硝基苯甲酸在水-乙醇[0-80%(v/v)]混合溶剂中的电离焓。引用文献ΔG1^0的插值结果, 计算了硝基苯甲酸在相同溶剂中电离过程的熵变。根据溶质在混合溶剂中的迁移焓特征, 分析讨论了硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离焓的变化趋势。认为邻硝基苯甲酸电离焓的特殊性, 可能与基团的空间位阻使阴离子的负电荷高度定域有关。     

油松毛虫性引诱剂(5z,7e)-十二碳二烯醇及其乙酸酯和丙酸酯的合成

从三甲基烯丙基硅烷和己同出发, 经过烷基反应、硅卤消除反应、铝氢化反应以及烯基碘(4)和烯基铝(6)的偶联反应, 实现了油松毛虫性引诱剂(1a-1c)的合成。总产率为20%, 产物的立体化学纯度为94%。     

绝热式热动力学的研究III:二级反应的热谱解析

本文建立了二级发应在绝热系统中的热动力学研究, 并用自制的绝热式自动量热计, 研究了几个放热反应体系的热动力学, 而且对吸热反应体系的热动力学研究进行了探索。     

溶剂萃取动力学的研究 II: 三辛基氧化膦从盐酸体系中萃取铀(IV)的速率

The kinetics of the oxtraction of U(IV) chloride in the TOPO-HCl system has been studied using the single drop technique, The effects of the concentrations of U(IV, TOPO and HCl on the extraction rate for U(IV) have been examined. The extraction rate measured were found to be of first order with respect to (U(IV)) and (TOPO) (0). Moreover, the rate varied with (HCl)^3^/^2 between 2-7M hydrochloric acid. The extraction rate equation can be written as R=K(U(IV))(TOPO)(0) The rate constant K was evaluated to be 3.7X10^-^5 at 3M HCl and 15`C. The extraction rate was increased with increasing temperature. The apparent activation energy was found to be 10.8 kcal/mol between 15 to 45`C. It is suggested that the rate-controlling step may be the chemical reaction of UCl4 with TOPO at the interface and the formation of the interfacial complex UCL4.TOPO.