Gas-Chromatographie von Tl, Se, Te, Hg, As, Sb, Bi, Sn als Phenylverbindungen

Zusammenfassung Die Phenylverbindungen von Thallium, Selen, Tellur, Quecksilber, Arsen, Antimon, Wismut und Zinn sind zur gas-chromatographischen Analyse dieser Elemente geeignet. Sie entstehen bis auf Thalliumtriphenyl quantitativ beim Umsatz der aus saurer Lösung extrahierten Diäthyldithiocarbamidate mit magnesiumorganischen Verbindungen. Gas-chromatographisch lassen sich die Phenylverbindungen aller acht Elemente mit einer Säule unter Verwendung eines Temperaturprogramms trennen. Im Falle des Quecksilberdiphenyls konnte keine vollständige Elution erreicht werden.Vortrag anläßlich der Tagung Euroanalysis I, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg.     

Ringkontraktion durch NHC‐induzierte Pnictogen‐Abstraktion

Die Reaktion von [Cp′′′Co(η⁴‐P₄)] ( 1 ) (Cp′′′=1,2,4‐tBu₃C₅H₂) mit ^MeNHC (^MeNHC=1,3,4,5‐tetramethylimidazol‐2‐ylidene) führt über eine NHC‐induzierte Phosphorkationen‐Abstraktion zum Ringkontraktionsprodukt [(^MeNHC)₂P][Cp′′′Co(η³‐P₃)] ( 2 ), welches das erste Beispiel eines anionischen CoP₃‐Komplexes repräsentiert. Solche von NHCs induzierten Ringkontraktionsreaktionen lassen sich ebenfalls auf Tripeldecker‐Sandwich‐Komplexe anwenden. So werden die Komplexe [(Cp*Mo)₂(μ,η^6:6‐E₆)] ( 3 a , 3 b ) (Cp*=C₅Me₅; E=P, As) zu den Komplexen [(^MeNHC)₂E][(Cp*M)₂(μ,η^3:3‐E₃)(μ,η^2:2‐E₂)] ( 4 a , 4 b ) transformiert, wobei 4 b das erste strukturell charakterisierte Beispiel eines NHC‐substituierten As^I‐Kations darstellt. Darüber hinaus führt die Reaktion des Vanadium‐Komplexes [(Cp*V)₂(μ,η^6:6‐P₆)] ( 5 ) mit ^MeNHC zur Bildung der neuartigen Komplexe [(^MeNHC)₂P][(Cp*V)₂(μ,η^6:6‐P₆)] ( 6 ), [(^MeNHC)₂P][(Cp*V)₂(μ,η^5:5‐P₅)] ( 7 ) bzw. [(Cp*V)₂(μ,η^3:3‐P₃)(μ,η^1:1‐P{^MeNHC})] ( 8 ).     

Bestimmung von Arsen im sub-ppb-Bereich durch Differential-Pulse-Cathodic-Stripping-Voltammetrie

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von As(III)-Spuren durch Differential-Pulse-Cathodic-Stripping-Voltammetrie (DPCSV) beschrieben. Als Arbeitselektrode dient ein hängender Quecksilbertropfen. Die Anreicherung erfolgt bei –0,55 V (Bezugselektrode: Ag/AgCl/KCl ges.) aus 1 N HCl in Gegenwart von CuCl₂. Das Elektrolyseprodukt ist vermutlich eine intermetallische Verbindung der Zusammensetzung Cu₃As, die auf der Oberfläche des Quecksilbertropfens abgeschieden wird. Die Auflösung durch »cathodic-stripping« auf Grundlage der Weiterreduktion des Arsens zu negativ 3 wertigem Arsen führt zu einem bei –0,77 V bis –0,79 V liegenden Peak, dessen Höhe von 0,2 bis 20 ppb As linear zunimmt. Auf Störeinflüsse wird hingewiesen.

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Determination of arsenic in the sub-ppb-range by differential pulse cathodic stripping voltammetry

Summary A method for the determination of traces of As(III) by differential pulse cathodic stripping voltammetry (DPCSV) is described. The hanging mercury drop electrode (HMDE) is used as working electrode. Preelectrolysis is carried out in 1 N HCl in the presence of CuCl₂ at a potential of –0.55 V (reference electrode: Ag/AgCl/KCl sat.). The product formed in the electrolysis is probably an intermetallic compound of the composition Cu₃As. It is deposited on the mercury surface. Its redissolution by cathodic stripping on the basis of a further reduction of arsenic to As^3– leads to a current signal at a potential between –0.77 V and –0.79 V. The dependence of peak height on concentration of arsenic shows linearity in the range of 0.2 to 20 ppb As. Interfering influences are also reported.

Die Arbeit wurde in dankenswerter Weise mit Sachmitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Bonn-Bad Godesberg, und des Verbandes der Chemischen Industrie unterstützt. Herr Dr. A. P. Joshi dankt der Alexander von Humboldt-Stiftung für die Gewährung und Unterstützung seines Studienaufenthaltes an der Universität Mainz.