色氨酸及其主要代谢产物的分离和在生物样品中的测定

建立以乙酸缓冲系统和甲醇作流动相、电化学和紫外检测器联用的高效液相色谱法,分离和测定了色氨酸经5-羟色胺和犬尿酸原两条主要代谢途径的8种代谢物。使用三氯乙酸作离子对试剂以延长3-羟犬尿酸原的保留时间,分析了流动相pH值和三氯乙酸浓度对各物质分离的影响及检测条件。结果表明,pH值及三氯乙酸浓度对各物质保留时间有明显影响,可作为控制分离的主要因素。此外,对生物样品中各物质分离和检测条件进行了讨论。     

S，S-螯合配位的Pd(Ⅱ)配合物的合成及其对二肽水解促进作用的研究

本文报道合成了一系列S,S-型螯合配体—1,2-二苯硫基乙烷及其衍生物。制备了它们与Pd(Ⅱ)形成的配合物,并研究了这些配合物促进下的二肽水解反应动力学。结果发现这些配合物对二肽的水解反应有促进作用,该水解反应是通过配位水的进攻机理进行的,水解速率随着与Pd(Ⅱ)配位的配位水的个数的增加而加快。     

用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究：Ⅰ.色氨酸和酪氨酸在聚酰 …

用含１０％聚酰胺的修饰碳糊电极研究了测定色氨酸和酪氨酸的伏安法,发现在０．２ｍｏｌ／Ｌ盐酸－醋酸钠底液中色氨酸和酪氨酸有良好的氧化峰响应。结合２．５次微分技术,两种氨基酸的检测浓度线性范围良好。色氨酸和酪氨酸的相对标准偏差分别为５．２％和７．０％,检测限分别为０．０２４μｍｏｌ／Ｌ和０．０３４μｍｏｌ／Ｌ。检测特性经统计秀较大的改善。文中对电极过程进行讨论。     

新型磷二肽尿嘧啶衍生物的合成

通过肽偶联反应合成了一系列新型的含磷二肽的尿嘧啶衍生物,收率为５６．２－７２．６5.     

隐式溶剂环境中丙氨酸二肽酰胺-Ⅰ带光谱的神经网络预测

借助神经网络学习方法开展多肽振动光谱预测与解析,构建不同极性溶剂环境下丙氨酸二肽(ALAD)的酰胺-Ⅰ带振动频率预测的神经网络模型,探究ALAD各个构象异构体的骨架二面角、 CO键长及酰胺-Ⅰ带振动频率处于不同化学环境中的相关性。     

利用内禀荧光探针研究蛋白相互作用中硫氧还蛋白的氧化还原态

细胞内蛋白质的氧化还原状态直接影响细胞的增殖、分化及凋亡,而氧化还原状态的改变对调控细胞的生存或死亡尤为重要。硫氧还蛋白(Thioredoxin, TRX)是一种广泛存在于生物体内的氧化还原调节蛋白,其在细胞内氧化还原状态的变化是发挥其氧化还原调控作用的重要过程。以TRX为对象并以其中的色氨酸残基(Trp)作为内禀荧光探针,利用蛋白质定点突变、SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)、荧光光谱和圆二色谱等技术和方法,研究TRX与谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase, GPX3)相互作用过程中氧化还原态的变化。通过观测TRX以及突变体中色氨酸荧光光谱的变化,研究蛋白相互作用的电子转移模式以及TRX氧化态-还原态之间的相互转化。结果表明氧化态的TRX与还原态的GPX3之间存在相互作用并发生电子交换,解释了二者之间电子传递模式为GPX3将电子传递给TRX,为揭示TRX在细胞信号传递过程中的物理化学机制提供了实验依据。     

赖氨酸环二肽有机凝胶因子的合成及其选择性凝胶化与染料吸附

在利用半胱氨酸修饰赖氨酸环二肽制备对称性四肽的过程中, 通过两种脱除Trt(三苯甲基)的方法分别得到含有Fmoc(芴甲氧羰基)的非环与大环四肽产物, 其结构得到了核磁、质谱、红外、元素分析等证实。 它们能使多种有机溶剂凝胶化, 且具有热可逆性, 由扫描电子显微镜(SEM)可观察到凝胶内部均为三维网络结构。 在体积分数低至0.1%的含氯有机溶剂/水两相体系中, 它们依然可以进行选择性凝胶化。 此外, 该有机凝胶干胶由于内部微纳米网络结构以及Fmoc基团的存在, 可以直接从水溶液中吸收多种染料分子, 且吸附能力随温度的升高而提高。     

毛细管电泳脉冲安培检测药物制剂中的氨基酸

基于毛细管电泳三脉冲安培检测技术,同时测定了氨基酸注射液中具有电活性的色氨酸和酪氨酸的含量。研究了三脉冲电位及时间、电解液的浓度、酸度、电泳电压及进样时间对电泳分离和检测的影响,得到了最优测定条件。以铂微盘电极为工作电极,Ag/AgCl为参比电极,三脉冲电位为:E1-900mV,t1100ms;E2700mV,t2100ms;E3950mV,t3100ms,在15mmol/L的磷酸盐(pH=11)缓冲溶液中,上述两组分在10min内完全分离。测定色氨酸和酪氨酸的线性范围分别为1×10-3～5×10-7mol/L和1×10-3～8×10-7mol/L,检出限分别为0.25μmol/L和0.17μmol/L(S/N=3);平行进样的峰电流相对标准偏差(RSD)分别为2.9%和3.3%(n=7)。     

含噻唑环的二肽基肽酶Ⅳ抑制剂的设计、合成和降血糖活性研究

设计并合成了16个含噻唑环的二肽基肽酶Ⅳ(DPP-Ⅳ)抑制剂,利用IR,1H NMR,13C NMR和HR-MS表征了它们的结构.通过小鼠口服糖耐量实验测试了它们的降血糖作用,结果显示其中两个化合物具有很强的降血糖作用,一个与格列齐特相当,另一个强于格列齐特,显示了在治疗Ⅱ型糖尿病方面的前景.构效关系研究发现,这16个化合物的构效关系呈现出明显的规律.     

高效液相色谱法检测胃液中色氨酸和利多卡因

采用高效液相色谱-紫外-荧光和高效液相色谱-紫外-质谱联用法,证明胃癌患者胃液中存在的荧光物质主要为色氨酸.建立了反相高效液相色谱-双波长同时紫外检测法定量分析胃液中色氨酸和利多卡因的方法.使用Kromasil C18柱(150 mm×4.6 mm, 5 μm),以含0.1%三氟乙酸的甲醇溶液与含0.1%三氟乙酸水溶液为流动相,梯度洗脱分析.色氨酸使用278 nm检测,浓度在0.5～200 mg/L范围内峰面积对浓度的线性相关系数为0.9994;利多卡因使用254 nm检测,浓度在20～5000 mg/L范围内相关系数为0.9992.色氨酸和利多卡因的检出限分别为0.15和5 mg/L;平均加标回收率分别为70.8%～110.4%(色氨酸) 和87.1%～116.2% (利多卡因).利用本方法对38例胃癌患者和48例非胃癌患者的胃液进行测试,两组胃液中色氨酸的含量存在一定的差异.