2′-(4-氟基苯亚甲基)-3，5-二羟基苯甲酰腙Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构及光谱性质

In ethanol, a new mononuclear nickel(Ⅱ) complex incorporating Schiff base ligands, [NiL₂](DMF)₄ (HL=2′-(4-fluorobenzylidene)-3,5-dihydroxybenzoylhy drazide) has been synthesized and characterized by IR, UV-Vis, elemental analysis and X-ray crystal structure analysis. The single crystal structure has been determined by single-crystal X-ray diffraction structure analysis. The crystal belongs to monoclinic system, space group P2₁/c with a=1.617 3(2) nm,b=1.798 5(2) nm, c=0.737 61(10) nm, β=91.953(3)°, V=2.144 3(5) nm³, Z=2, μ=0.526 mm^-1, D_c=1.390 g·cm^-3, F(000)=940, R_int=0.105 3. In the compound nickel(Ⅱ) atom is four-coordinated with two nitrogen atoms from amide and two oxygen atoms from keto group. The complex has the centrosymmetry and the nickel(Ⅱ) ion is located in the center. CCDC: 675522.     

苯乙酮类去氢枞酰腙的合成

以去氢枞酸为原料,经三氯化磷酰氯化得到去氢枞酰氯(2);2与85%水合肼反应合成了去氢枞酰肼(3);3再分别与苯乙酮及其衍生物发生缩合反应得到4个新型的苯乙酮类去氢枞酰腙化合物,其结构经UV,1H NMR和IR表征.     

Simple,Selective, and Sensitive Spectrophotometric Method for Determination of Trace Amounts of Nickel（Ⅱ）, Copper （Ⅱ）, Cobalt （Ⅱ）, and Iron （Ⅲ） with a Novel Reagent 2-Pyridine Carboxaldehyde Isonicotinyl Hydrazone

A selective and sensitive reagent of 2-pyridine carboxaldehyde isonicotinyl hydrazone（2-PYAINH） was synthesized and studied for the spectrophotometric determination of nickel, copper, cobalt, and iron in detail. At a pH value of 7.0, 9,0, 9.0, and 8.0, respectively, which greatly increased the selectivity; nickel, copper, cobalt, and iron reacted with 2-PYAINH to form a 1：2 yellow-orange, 1：2 yellow-green, 1：2 yellow and 1：1 yellow complexes, with absorption peaks at 363, 352, 346, and 359 nm, respectively. Under the optimal conditions, Beer＇s law was obeyed over the ranges of 0.01-1.4, 0.01-1.5, 0.01-2.7, and 0.01-5.4 mg/L respectively. The apparent molar absorptivity and Sandell＇s sensitivities were 8.4×10^4, 5.2×10^4, 7.1×10^4, and 3.9×10^4 L·mol^-l·cm^-1, respectively, and 0.00069, 0.0012, 0.00078, and 0.0014 μg·cm2, respectively. The detection limits were found to be 0.001, 0.002, 0.003, and 0.01 mg/L, respectively. The detailed study of various interfering ions to make the method more sensitive was carried out and selective and several real samples were analyzed with satisfactory results.     

3,5-二氯水杨醛缩罗丹明B酰腙的合成及对Cu2+高选择性识别

设计合成了一种可逆的Cu~(2+)比色探针3,5-二氯水杨醛缩罗丹明B酰腙(L),采用IR、~1H NMR、~(13)C NMR、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。利用紫外-可见吸收光谱考察了探针对金属离子的识别性能,实验结果表明,探针L在乙腈/乌洛托品(pH 5.6)缓冲体系中,当加入Cu~(2+)后,溶液从无色变为玫瑰红色,而加入其它金属离子,溶液颜色几乎无变化,可实现3,5-二氯水杨醛缩罗丹明B酰腙探针对Cu~(2+)高灵敏、专一显色响应,最低检测限达到了9.30×10~(-8)mol·L~(-1)。     

N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物合成及其体外抗HIV-1活性研究

基于持续进行的抗HIV-1抑制剂研究,通过优化路线设计并合成了26个N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物(3a-z)。该合成方法为制备腙类化合物提供了绿色通道,所有目标化合物在体外对HIV-1抑制活性均得到了很好的评价。结果表明,化合物3a、3g、3t和3w-y表现出显著的抗HIV-1活性,特别是N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚-3-甲基苯甲酰腙(3a)和N-(3-硝基)-苯磺酰基-3-乙酰基-6-甲基吲哚-2-噻吩甲酰腙(3t)表现出最佳的抗HIV-1活性,其对应EC₅₀值分别为0.77和0.74 μg/mL,TI值分别为> 259.74 和> 270.27。此外,目标化合物3a和3t可作为候选化合物被进一步优化研究。     

一种高选择性萘甲酰腙铜离子探针合成及其在吸附中的应用

以3-羟基-2-萘甲酰肼和4-二苯氨基苯甲醛为原料,设计合成了一种新型萘甲酰腙铜离子荧光探针L(N′-(4-(二苯胺基)亚苄基)-3-羟基-2-萘酰肼),并通过~1H NMR、~(13)C NMR、HR-MS、IR和X射线单晶衍射法对L的结构进行了表征。在H_2O/DMSO(V∶V=3∶7,pH=7)溶液体系中,可以高选择性和高灵敏性识别Cu~(2+)。通过质谱法、核磁滴定和DFT计算对L与Cu~(2+)可能的作用机理进行了研究。通过将L掺杂到聚丙烯酰胺(PAM)中,制备了凝胶(PAML)。研究表明,PAML对Cu~(2+)有很好的吸附性能,且不受其他离子的干扰,对水中Cu~(2+)去除率可以达到96.99%,并且在紫外灯下通过肉眼很容易进行区分。之后通过SEM-EDS对PAML吸附前后的微观形貌和成分进行了分析。     

基于DFT计算解释两种酰腙化合物质谱差异

通过GC/MS对3',4',5'-三甲氧基苯乙酮异烟酰腙及3',4',5'-三甲氧基苯乙酮皮考林酰腙在电子轰击离子化(EI)方式下的裂解途径和机理做以阐释,总结了裂解规律.采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)优化了两种烟腙的稳定结构,并计算了两种烟腙质谱裂解过程中的C-N、C-C键能及产物的能量,从理论上解释了两种化合物质谱图所存在的差异性.     

新型N'-芳基亚甲基-N-(4-取代苯甲酰氧基噻唑-2-基)取代苯甲酰腙的合成与生物活性

利用生物活性亚结构拼接原理,将活性酰腙亚结构与活性噻唑环亚结构进行拼接,设计合成了14个新型N'-芳基亚甲基-N-(4-取代苯甲酰氧基噻唑-2-基)取代苯甲酰腙衍生物.所有目标化合物经1H NMR、IR、质谱及元素分析等手段进行了表征,部分化合物还经过13C NMR进行了确证.抗肿瘤测试结果表明,该系列化合物表现出明显的抗肿瘤活性,其对人口腔上皮癌细胞株(KB)的抑制活性优于对鼻咽癌细胞株(CNE2)的抑制活性;采用离体平皿法对目标化合物进行杀菌活性测试,测试菌种为:小麦赤霉菌、水稻纹枯霉菌、黄瓜灰霉菌、番茄早疫菌、烟草赤星菌和黄瓜炭疽菌.结果表明,在1.0×10-4 g/m L浓度下,目标化合物对部分菌种表现中等抑菌活性.     

钳形酰腙类阴离子受体的合成及识别性质研究

设计合成了基于吲哚酰腙单元的钳形阴离子受体(1),UV-Vis滴定实验表明,它在含1%DMSO的CH3CN溶液中能选择性识别具有重要生物学意义的F-、Ac O-和H2PO4-(结合比均为1∶1且Ka104L/mol),但对Cl-、Br-、I-、NO3-、N3-、HSO4-和Cl O4-无识别作用。与它相比,端基为苯并呋喃的参照化合物2在同样溶剂中对上述3种阴离子的亲和性减弱,尤其是对H2PO4-。核磁滴定实验表明,受体1中的吲哚环NH和酰胺NH能产生协同效应,从而对阴离子产生了强效键合作用。     

2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与性质

采用常规溶液法合成了2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙镍配合物[Ni L2](1)和铜配合物[Cu(Ac)L](2),采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明,1的晶体属正交晶系,Aba2空间群,晶胞参数a=1.205 9(3)nm,b=2.074 1(5)nm,c=0.911 5(2)nm,V=2.279 8(10)nm3,Z=4;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6,它处于畸变八面体配位环境。2属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=0.864 77(13)nm,b=1.338 3(2)nm,c=1.363 1(2)nm,β=105.650(4)°,V=1.519 0(4)nm3,Z=4;中心离子Cu(Ⅱ)的配位数为5,它处于畸变四方锥配位环境,吡啶基与金属配位的结果使配合物形成一种Z形配位聚合物。配合物有很高的热稳定性,分解温度分别为340℃(1)和296℃(2)。2-乙酰基吡啶缩异烟酰腙没有发光性质,而配合物1和2均可发射紫色荧光。