基于2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯的螺旋链光学活性聚合物的合成与表征

通过2,5-二溴苯乙烯与对甲酰基苯硼酸的Suzuki偶联反应得到2,5-二(4′-甲酰基苯基)苯乙烯.在催化剂量的冰乙酸存在下,与光学纯的(S)-(-)-α-甲基苄胺或(R)-(+)-α-甲基苄胺发生缩和反应,得到了一对手性非外消旋单体,(+)-2,5-二{4-′[(N-(S)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯和(-)-2,5-二{4′-[(N-(R)-α-甲基苄亚胺基)次甲基]苯基}苯乙烯.以偶氮二异丁腈(AIBN)或过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经自由基溶液聚合得到光学活性聚合物.比旋光度、紫外-可见吸收光谱以及圆二色光谱研究表明,聚合物主链可能形成了某一方向占优的稳定螺旋构象,且该螺旋构象的旋光方向与单体的旋光方向相反.聚合条件对聚合物的光学活性有很大影响,在极性较大的芳香族溶剂和较高温度下得到的聚合物具有和单体相差更大的比旋光度.侧基的手性基团脱除后,聚合物仍具有一定的旋光性,说明聚合过程中形成的螺旋手性具有一定的记忆效应.     

A NOVEL METHOD FOR FABRICATING COMPOSITE MOSAIC MEMBRANE WITH UNIQUE NF SELECTIVITY

A novel method of fabricating composite mosaic membranes was studied on the basis of interracial polymerization （IP） by coating a thin selective layer onto the surface of a micro-porous hollow-fiber membrane, in which, 2,5-diaminobenzene sulfonic acid was used as one monomer of the IP reaction, and a mixture of trimesoyl chloride （TMCI） and 4-（chloromethyl） benzoyl chloride as the other monomer. Through the IP reaction a thin selective layer with negatively charged groups could be first formed on the polyethersulfone （PES） support membrane. Then trimethylamine solution was introduced to modify the IP layer through a quaternization reaction. Thus the selective layer of this composite membrane contained both negatively charged and positively charged groups to perform the mosaic functionality. Characterization of the composite mosaic membranes was carried out through permeation experiments using different inorganic salts and dyes. The experimental results showed that the membranes could permeate both mono- and bi-valent inorganic salts, but reject larger organic molecules. Such a mosaic membrane is potentially useful for the separation of salts from water-soluble organics, especially in dye and textile industries.     

二取双恶唑啉衍生物的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用

通过双亚氨酸盐酸盐与手性胺醇反应简便地合成了二取代双恶唑啉衍生物, 并将其与铜配位运用于重氮醋酸酯对烯烃的不对称环丙化反应, 不对称诱导反应光学产物收率最高达95%d.e.     

CuX／bpy催化体系中甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

讨论了以α－溴代丙酸乙酯（ＥＰＮ－Ｂｒ）为引发剂、卤化亚铜（ＣｕＸ）／联二吡啶（ｂｐｙ）为催化剂，８０℃下，甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）地不同溶剂中的原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）反应。通过对催化剂ＣｕＢｒ或ＣｕＣｌ及几种溶剂的考察，发现在８０℃下ＥＰＮ－Ｂｒ／ＣｕＢｒ／ｂｐｙ能有效控制丙烯酸甲酯（ＭＡ）的本体ＡＴＲＰ反应，但并不能很好地控制ＭＭＡ在ＥＡｃ中的聚合反应为一可控聚合过程，引发效率为０．８     

Af型自由基均聚反应的固化理论（Ⅱ）：凝胶网络的结构参数

用高分子反应统计理论，给出Ａｆ型自由基均聚反应在不同反应程度时的弹性有效链及悬吊链的链数，链节数和平均链长，也得到了体系的有效交联点数和弹性模量，进而给出弹性有效链的数量和重量分数，以此可进一步揭示该反应体系凝胶网络的粘弹性及相关的力学性质。     

聚合手性Salen-V（V）配合物催化醛的不对称三甲基硅氰化反应

以聚合手性salen-V(V)为催化剂，对醛的三甲基硅氰化反应进行了研究，在-20℃和1．2％催化剂量下，以苯甲醛为底物获得了91％的ee值和98％的转化率，对其它几种芳香醛和脂肪醛也取得较好的反应结果．催化剂可以方便地回收，重复使用8次仍然保持很好的反应活性和对映体选择性．     

Ni-Al二元催化体系的原位核磁共振研究

1.概述 本世纪50年代Ziegler-Natta催化体系的发现使均相络合催化研究得到突飞猛进的发展。各种各样的Ziegler-Natta催化剂已广泛被用于烯烃聚合的工业生产中。与此同时对此催化剂的作用机理和催化活性物种也做了大量的研究。在提出的许多机理中,虽然金属氢化物机理在理论上已越来越多地被人们所接受,但仍需有新的更使人信服的实验来证实。 1971年Jones在研究Ni(acac)_2和Et_2AlOEt组成的催化剂催化丙烯齐聚反应时提出了氢化物机理;1979年Keim在用镍络合物作为丙烯齐聚催化剂时,曾指出其反应过