OH与TCE和PCE加成中间体消除反应的机理

用从头计算法在UHF/6-31G水平研究了羟基自由基与三氯乙烯和四氯乙烯形成的加成中间体的消除反应,通过振动分析确认了过渡态,计算了内禀反应坐标(IRC).研究表明,该反应消除一个氯化氢分子,形成具有平面构型的另一个中间体,反应活化势垒较低,分别为79.84kJ mol-1和62.68kJ mol-1,且二者反应在常温常压下是熵增、放热、吉布斯自由能ΔGΘ<Ο,具有较大自发趋势的过程。     

新推拉型电光聚合物中间体的二阶NLO性质的分子设计研究

在能量梯度法（ＡＭ１）和间略微分重叠（ＺＩＮＤＯ）方法基础上,按完全态求和（ＳＯＳ）公式编制了计算分子二阶非线性光学（ＮＬＯ）系数βｉｊｋ,βμ的程序,研究了一系列新推拉型二分子的结构、光谱和二阶非线性光学系数β（２－ω,ω,ω）,β（ω,ω,ω）。考察一分子骨架,给、受电子取代基对βμ的影响及β与外场频率的关系。最后设计了最大βμ的电光聚合物中间体。     

磷酰化线氨酸六配位磷中间体的结构及其反应

用ＭＮＤＯ方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中所形成的六配位磷中间体（３）可能的３个异构体的结构及其反应活性进行了研究。在六配位磷中间体３的６根键中,丝氨酸的羧基氧Ｏ３与磷之间的键最弱,最易断裂生成新的五配位磷中间体４,４的Ｐ－Ｎ键断裂得到磷酰基的Ｎ→Ｏ转位反应产物５。对于六配位磷中间体３中的两个异丙氧基,位于丝氨酸铡链羟基Ｏ６对面的异丙氧基较另一个易于离去（约低３７ｋＪ／ｍｏｌ）并得到中间体６,接     

3-硝基邻苯二甲腈的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,经过硝化、脱水、亚胺化、氨解、脱水5步反应,高产率地合成了3-硝基邻苯二甲腈,研究了邻苯二甲酸酐的硝化反应、3-硝基邻苯二甲酰胺的脱水条件对产率的影响。目标化合物的结构用元素分析,IR和^1H NMR表征。     

自由基反应中间体的金属离子配位捕获

介绍了利用金属离子的配位作用的捕获并分离重要有机反应中间体－自由基中间体的研究方法和最新进展。     

化学发光分析法测定黑米色素抗氧化作用

运用化学发光分析法研究了黑米色素抗生氧能力大小。测定了黑米色素对全血化学发光的抑制和清除Ｏ２＾－,·ＯＨ,Ｈ２Ｏ２的作用。．结果表明,黑米色素对全和因化学发光有较大的抑制作用,即对由细胞体系产生的活性氧有较大的消除作用,对非细胞体系产生的活性氧化也有一定的消除能力。     

浓碱高苛性比铝酸钠溶液中水合铝硅酸钠形成的动力学研究

研究了浓碱高苛性比铝酸钠溶液中水合铝硅酸钠形成的动力学行为,反应对Al(OH)₄^-、SiO₂(OH)₂^2-均为一级反应.结合溶液的结构和沸石形成机理,提出了五配位中间体形成机理;提高反应温度、降低碱浓度、加强搅拌或加入晶种(或杂质)均有利于水合铝硅酸钠的形成.     

原位FT-IR研究甲烷和氧与SrO-La_2O_3/CaO催化剂表面的相互作用和反应(英文)

用原位FT－IR研究了甲烷和氧与纯CaO,La_2O_3和SrO氧化物以及LC和SLC催化剂的相互作用和反应．当不存在气相氧时,引入的甲烷与表面晶格氧反应生成碳酸盐物种。在室温或高温下,在这些氧化物和催化剂上不能检测到CH_4或O_2的吸附物类。但是,当CH_4和O_2同时存在时,在La_2O_3和LC催化剂上能检测到1118cm~－1的新谱带、这一谱带可能来自于表面碳酸盐在高温下氧气氛中的分解,并可归属为物种。甲烷与这一活性氧物种反应生成C_2H_4。但对SLC催化剂,在高温下不能检测到物种,而甲烷和氧在高温下反应也能产生表面碳酸盐并在气相中形成乙烯,这就表明,气相氧对这些催化剂也起着关键作用,但是在LC和SLC催化剂上甲烷氧化偶联反应可能有本质上的差别。     

用Pseudomonas Cepia Lipas催化拆分环戊烯酮的研究

１引言对映体的存在是自然界的一种普遍现象,在有机化学、生物化学和药物化学等领域尤为突出［１］。对农药而言,使用化学活性体代替外消旋体时,不但成倍地提高了药效,而且减轻了生物体内的积累与毒副作用,避免了不必要的环境污染。因此近年来,有关生物活性与结构之...     

柱前衍生高铲相色谱法检测合成牛磺酸及其中间产物的含量

提出了柱煎衍生高效液相色谱法检测工业合成牛磺酸及其中间产物２－氨基乙基硫酸酯。用２,４－二硝基氟苯作为衍生化试剂,以乙腈－水－磷酸缓冲溶液为流动相,在３６０ｎｍ处进行紫外检测。上述两种物质在Ｃ１８反相色谱柱上得到良好的分离,并进行了定量测定。