全文获取类型
收费全文 | 933篇 |
免费 | 72篇 |
国内免费 | 876篇 |
专业分类
化学 | 1621篇 |
综合类 | 55篇 |
物理学 | 205篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 11篇 |
2022年 | 16篇 |
2021年 | 16篇 |
2020年 | 13篇 |
2019年 | 18篇 |
2018年 | 12篇 |
2017年 | 16篇 |
2016年 | 22篇 |
2015年 | 24篇 |
2014年 | 43篇 |
2013年 | 50篇 |
2012年 | 51篇 |
2011年 | 57篇 |
2010年 | 55篇 |
2009年 | 55篇 |
2008年 | 64篇 |
2007年 | 82篇 |
2006年 | 62篇 |
2005年 | 67篇 |
2004年 | 78篇 |
2003年 | 51篇 |
2002年 | 53篇 |
2001年 | 80篇 |
2000年 | 63篇 |
1999年 | 94篇 |
1998年 | 66篇 |
1997年 | 89篇 |
1996年 | 77篇 |
1995年 | 71篇 |
1994年 | 111篇 |
1993年 | 90篇 |
1992年 | 77篇 |
1991年 | 40篇 |
1990年 | 45篇 |
1989年 | 43篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 4篇 |
排序方式: 共有1881条查询结果,搜索用时 281 毫秒
991.
992.
卟啉类化合物是一类重要的光化学材料,其衍生物特殊的光电特性在各个领域中得到了广泛的应用。利用密度泛函理论(DFT)研究了(free base porphyrin, FBP)及其异构体(neo-confused porphyrin, NECP)和(n-confused porphyrin, NCP)三种卟啉环的几何结构和分子轨道能级。采用TDDFT方法计算真空和溶剂场极化连续模型下三者的吸收光谱。计算表明由于N原子位置变化,FBP,NECP和NCP在Soret带和Q带两个特征吸收峰也有不同。按FBP,NECP和NCP顺序,分子轨道能级LUMO依次降低,HOMO轨道依次升高,从而造成吸收光谱红移。HOMO和HOMO-1轨道能级的分裂造成了FBP和NECP的Soret带的多个吸收峰,而NCP的LUMO和LUMO+1 的能级差与其HOMO和HOMO-1能级差几乎相等造成Soret带只有一个最高吸收峰。计算结果表明不同溶剂(苯、氯仿、乙腈和水)条件下三者的Soret带和Q带特征吸收峰均有显著变化。为此重点讨论了N原子位置的变化及在不同性质溶剂下FBP,NCP和NECP三类化合物Soret带/Q带吸收光谱性质的变化规律和机理。 相似文献
993.
壳聚糖固载的四苯基钴卟啉催化空气氧化环己烷 总被引:1,自引:0,他引:1
将金属卟啉吸附固载到壳聚糖上,在室温下制备了壳聚糖四苯基钴卟啉催化剂,并用紫外光谱技术测定了四苯基钴卟啉的固载量. 在未加入任何溶剂和还原剂的条件下,研究了壳聚糖四苯基钴卟啉催化空气氧化环己烷的性能. 在418 K和0.8 MPa的空气压力下,壳聚糖四苯基钴卟啉能够很好地催化空气氧化环己烷,环己烷转化率为11%,相应的主产物环己醇和环己酮的选择性为87%,转化数为2.9×105,与未固载的四苯基钴卟啉相比,其催化性能大大提高,环己烷转化率和转化数分别提高了10倍和27倍. 研究结果表明: 壳聚糖对四苯基钴卟啉不仅有明显的保护作用,使之免遭氧化破坏,而且还有重要的助催化作用. 相似文献
994.
995.
996.
以[MnT(p-CH3)PP]2O为活性物质、以o-NPOE为增塑剂PVC膜制成的新型高效电位型传感器来测定MoO42-离子浓度。该电极具有线性能斯特斜率为30.5的响应特征,其工作浓度范围为2.1×10-6~1.0×10-1mol/L,pH范围为5.0~12.5,响应时间不超过15 s,对常见干扰离子有较高的选择性,并被应用于实际样品中MoO42-含量的测定。 相似文献
997.
998.
在活性氮(RNS)与蛋白质的相互作用过程中,含铁卟啉蛋白/铁卟啉可以催化RNS转化为惰性的NO3-,阻止蛋白质的硝化;同时,含铁卟啉蛋白/铁卟啉也可通过高价铁氧化物及.NO2的产生来加速蛋白质的硝化。生理条件下,血红蛋白、肌红蛋白等含铁卟啉蛋白可清除多余的RNS;氧化应激条件下,过氧化物酶等含铁卟啉蛋白可以不同的方式催化加速RNS对蛋白质的硝化。 相似文献
999.
本文在低温条件(∽7 K})下对吸附在Ag(100)表面上的单个空心卟啉分子进行了针尖增强拉曼光谱(TERS)研究. TERS光谱的位置依赖特性表明,单个分子内部不同化学组分的局域振动信息是可以区分的;而且进一步的TERS空间成像也表明不同的拉曼谱峰可以具有不同的空间分布特征,它们与相应的振动模式密切相关,甚至能够在亚纳米层次上识别与卟啉芯N-H键有关的振动模式. 这项研究将为深入理解单分子吸附构型的对称性以及单个分子内部的局域振动信息提供有效的手段. 相似文献
1000.
采用改进“Alder法”制得meso-四(对甲基 苯基)卟啉(TMPP); TMPP络合锌离子合成了meso-四(对甲基-苯基)卟啉锌(TMPP-Zn),收率21.22%,其结构和性能经FL, UV-Vis, 1H NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。溶剂化效应研究结果表明:TMPP-Zn在非质子非极性溶剂甲苯中有较强的发光性,强度为186.5561,在极性溶剂乙腈中发光性较弱,强度仅136.9312。聚集发光性能测试结果表明:水含量增加,发光性先增强后减弱,水含量90% 时发光性最好。循环伏安测试及单线态氧测试结果表明:TMPP-Zn能级差为1.98,能隙较高,10 min发光强度达2.8×106。 相似文献