QuEChERS-液相色谱/串联质谱法测定果蔬及其制品中矮壮素和缩节胺残留

建立了果蔬及其制品中矮壮素和缩节胺残留的QuEChERS-液相色谱/串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。样品以乙腈提取,经N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳(GCB)净化,采用电喷雾正离子源(ESI+)、多重反应监测(MRM)模式进行测定,基质匹配标准曲线定量。结果表明:在苹果、浓缩苹果汁、番茄、番茄酱、胡萝卜、胡萝卜汁、香蕉、辣椒8种基质中,矮壮素和缩节胺在0.5~50ng/mL范围内的线性关系均较好(r2>0.997)。1、4、8、20μg/kg四个添加水平下,矮壮素的回收率在78.4%~107.8%,相对标准偏差为2.3%~7.5%;缩节胺的回收率在75.9%~100.9%,相对标准偏差为2.5%~8.6%。该法简单、准确、快速、灵敏,符合法规残留限量监测要求。     

高分子光稳定剂的研究——溶解度参数与光稳定效率的关系

<正> 添加光稳定剂是阻止聚合物因光照氧化降解,延长聚合物制品的使用寿命的有效方法。显然只有当光稳定剂能最大程度地均匀分散在聚合物中才能充分地发挥它的光稳定效率,这对高分子光稳定剂来说尤为重要。 光稳定剂与被稳定的聚合物的相容性对光稳定效率的影响已有过研究。如Ambrovic等曾经报道:随着2-羟基4-烷氧基二苯甲酮中烷基的碳原子数增加,它对聚丙烯的光稳定效率提高。高分子光稳定剂本身是一个有一定分子量的聚合物,使用时它与被稳定聚合物形成了共混体系。我们研究了高分子光稳定剂的溶解度参数和它对聚丙烯的光稳定效率的关系。     

以三正辛胺-失水山梨糖醇单油酸酯-二甲苯乳状液膜迁移分离汞(Ⅱ)的研究

用三正辛胺-失水山梨糖醇单油酸酯-二甲苯乳状液膜体系研究了汞(Ⅱ)的迁移行为,确定了完全且快速迁移汞(Ⅱ)的制乳和迁移条件。汞(Ⅱ)可与常见离子Zn~(2+)、Cd~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Mn~(2+)等得到满意的分离。     

汞膜电极示波极谱中和滴定法测定六次甲基四胺的含量

本文研究了用汞膜电极示波极谱中和滴定法测定六次甲基四胺含量的新方法。终点直观、方法简便快速,相对标准偏差0.19%,回收率近100%。适用于药物、试剂及化工原料中六次甲基四胺含量的测定。     

N,N′,N″—三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺的合成

二亚乙基三胺与对—甲苯磺酰氯在碳酸钾存在下,发生对甲苯磺酰化反应,生成N,N′,N″-三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺,产率96％。考察影响反应的几个因素。     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究 I. 1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八烷的硝酸盐及氯化镍配合物的合成、晶体结构和电子结构

作为系统研究大环硫氮杂冠醚结构的一部分, 合成了1,4,10,13-四硫-7,16-二氮杂环十八冠醚的硝酸盐[H2(C12H26N2S4)(NO3)2]1和镍配合物[Ni(C12H26N2S4)Cl2·4H2O]2,并测定和计算了它们的晶体结构和电子结构。化合物1属单斜晶系, 空间群P21/c,a=7.936(5), b=8.866(7), c=14.756(5)埃, β=95.33(4)°, V=1033.7埃^3, Z=2,Do=1.45g·cm^-^3, μ=43.7cm^-^1, F(000)=480, 最终偏离因子R=0.059, Rw=0.059。化合物2属三斜晶系, 空间群p1, a=6.941(4), b=9.862(3), c=16.507(3)埃,α=98.78(2), β=95.52(3), γ=93.48(3)°, V=1108.3埃^3, Z=2, Dc=1.58g·cm^-^3,μ=14.9cm^-^1, F=(000)=556; 最终偏离因子R=0.060, Rw=0.065。晶体结构测定结果表明: 化合物1与自由配体L相比较, N原子的构型变化最大, 在氯化镍配合物2中, 四硫二氮大环发生严重扭曲, 其中四个S和两个N原子在Ni原子周围形成八面体配位, Ni-N距离从2.109到2.140埃, Ni-S距离从2.370到2.435埃。同时, 量化计算结果说明, S、N原子与Ni^2^+本位时均为电子授体, 且S对Ni^2^+的授电子能力, 似略大于N原子。     

嘌呤N-6-吡啶盐中间体的形成及其在嘌呤核苷合成上的应用

本文报道以次黄苷为原料, 经酯化, 再在缩合剂4-氯苯磷酰二氯存在下与吡啶反应, 形成嘌呤N-6-吡啶盐中间体2, 该中间体2分别与碱性强弱不同的胺或氨及2moldm^-^3NaOH的醇溶液在室温反应, 可方便的合成6-NH2, 6-OCH3以及6-OCH2CH3-9-(β-D-呋喃核糖)嘌呤衍生物。并对以上产物形成的机制作了探讨。     

(+)-2-甲基-4-戊烯酸的合成

丙二酸二乙酯与碘甲烷反应生成二乙基甲基丙二酸酯(1). 由(1)进行皂化和脱羧反应制备2-甲基-4-戊烯酸(4).用一种新的拆分剂葡辛胺拆分(4)得到(+)-2-甲基-4-戊烯酸.     

含吡啶环大环多胺的合成及其与Cu(Ⅱ)的络合行为

本文以2,6-二溴甲基吡啶和对甲苯磺酰胺钠盐合成含吡啶环大环多胺,得到了尚未见文献报道的含四个吡啶环的三十二环胺. 2,6-二溴甲基-吡啶与甲苯磺酰胺钠盐在无水乙醇回流温度下得到1,9,17,25-四甲苯磺酰基大环多胺.用浓硫酸脱去N-甲苯磺酰基化合物的甲苯磺酰基, 生成标题大环多胺化合物. 配体与Cu(Ⅱ)的络合由紫外吸收光谱测定. 实验结果表明配体确与Cu^2^+以1:2络合成为双核络合物.     

磷酸特地唑胺的合成新方法

以(5R)-3-(4-溴-3-氟苯基)-5-羟甲基噁唑烷-2-酮为起始原料,在[PdCl₂(dppf)]·CH₂Cl₂催化下与联硼酸频那醇酯反应得到硼化物,继而与5-溴-2-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡啶进行Suzuki反应得到特地唑胺,收率82.9%。 分别考察了催化体系对硼化反应和Suzuki反应的影响,确定了较佳的反应条件。 特地唑胺与二苄基N,N-二异丙基亚磷酰胺反应得到二苄基保护的磷酸特地唑胺,随后经Pd/C脱苄得到磷酸特地唑胺,总收率66.2%。