亚磺化脱卤研究-连二亚硫酸钠引发的全氟烷基自由基对双键的加成

全氟碘代烷或溴代烷与亚硫酸盐或连二亚硫酸钠所发生的亚磺化脱卤反应表现自由基反应的特征,提供了用化学方法截捕全氟烷基自由基中间体的可能性:R_FX SO_2(?)[R_FX·SO_2](?)R_F· X~- SO_2.实验表明,在烯烃存在下,全氟碘代烷或溴代烷可以在亚磺化脱卤的同时生成较高产率的自由基加成产物.连二亚硫酸钠可作为全氟烷基自由基引发剂尚未见文献报道.本文报道了这一工作.全氟碘代烷在连二亚硫酸钠-碳酸氢钠的乙腈水溶液中,与1～1.5当量的烯烃在室温或稍高的温度下反应.即可获得相应的自由基加成产物.产率为50～80％:     

苯酚抑制条件下亚硫酸盐氧化的本征反应动力学

亚硫酸盐的氧化是湿法烟气脱硫工艺中的重要过程. 利用间歇式反应装置, 研究了苯酚抑制条件下亚硫酸盐氧化的本征反应动力学. 结果表明, 该复杂的反应过程分两个阶段进行, 即富氧区的快速反应和贫氧区的慢速反应. 在富氧区, 苯酚、亚硫酸盐和溶解氧的分级数分别为－0.5, 1.0和2.0, 反应的表观活化能为99.2 kJ•mol－1; 在贫氧区, 苯酚、亚硫酸盐和溶解氧的分级数分别为－0.5, 1.5和0, 反应的表观活化能为 129.7 kJ•mol－1. 结合实验结果, 对苯酚抑制条件下亚硫酸盐氧化的宏观反应动力学过程进行了推断.     

不同光照和水质条件下过氧乙酸催化氧化亚硫酸盐的本征反应动力学

亚硫酸盐的氧化是湿法烟气脱硫工艺中的重要过程．分别利用透光和不透光的间歇式反应装置,先后以高纯水和蒸馏水为反应介质,研究了4种条件下过氧乙酸催化氧化亚硫酸盐的本征反应动力学,得到了各反应物的分级数和表观活化能．结果表明,光照和水质条件对反应物的分级数和表观活化能没有明显影响,但改变了反应速率常数．对本征反应的机理进行了推断,结果与实验现象有较好的吻合．     

高效液相色谱柱后衍生测定脱水蔬菜中的亚硫酸盐

建立了检测脱水蔬菜中亚硫酸盐的反相硅胶柱净化-柱后衍生-高效液相色谱方法.样品经甲醛提取,通过反相硅胶固相萃取小柱净化,采用Discover ODS-C18柱,流动相为0.005 mol/L氢氧化四丁基铵和乙腈,在碱性条件下以5,5’-二硫代双(2-硝基苯甲酸)为柱后衍生化试剂,445 nm检测.实验结果表明,在0.050～50.00 mg/L浓度范围内,相关系数为0.9987,方法的检出限和定量限分别为1 mg/kg和2 mg/kg,添加浓度在2～900mg/kg范围内,平均添加回收率为62％～88％,相对标准偏差不大于7.8％.该法能有效地避免脱水蔬菜中亚硫酸盐测定的假阳性结果,可满足实际检测工作的需要.     

离子色谱法测定虾蟹肉中亚硫酸盐残留量

取均质后的虾肉或蟹肉4g,用每升中含有1mol.L-1氢氧化钠溶液0.1mL及甲醛-水(37+63)溶液0.1mL的提取剂40mL提取并离心。取上清液并经冷冻法和在线渗析系统除去其中蛋白质及脂肪,进入离子色谱仪测定其亚硫酸盐含量前,将提取液用超纯水稀释6倍。以Metrosep A supp 15色谱柱(150mm×4mm)为分离柱,用每升中含有0.386g Na2CO3和0.084gNaHCO3的丙酮-水(20+80)溶液作为淋洗液等度洗脱,用电导检测器测定。亚硫酸根的质量浓度在50mg·L-1以内与导电率呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.1mg.kg-1。方法用于虾肉和蟹肉样品分析,回收率在89.5%～117%之间,测定值的相对标准偏差(n=9)在2.8%～13%之间。     

利用碱性品红的加成反应动力学光度法测定痕量亚硫酸盐

在ＰＨ１．１８的硼砂介质和室温（２５℃）条件下，亚硫酸盐和碱性品红产生加成反应，在最大吸收波长５４０ｎｍ处，用固定时间法测量染料的褪色强度，间接表观摩尔吸光系数（ε）为５．８×１０＾４Ｌ，ｍｏ．＾－１．ｃｍ＾－１，线性范围为０．０１５－０．８０ｍｇ／Ｌ，用于食品游离型及亚硫酸盐的测定，结果与副玫瑰苯胺比色法相一致。     

固相萃取-离子色谱法测定食用菌中外源性亚硫酸盐残留量

针对高本底含硫食品-食用菌中外源性亚硫酸盐残留量建立固相萃取-离子色谱检测方法。通过优化测定条件及前处理方法,有效排除色素、脂肪、蛋白质等带来的干扰。样品经0.1 mol/L Na_2CO_3溶液超声提取,过ENVI-Carb柱净化,采用Metrosep A Supp 4-250分析柱分离,用2.5 mmol/L Na_2CO_3-2.5 mmol/L NaHCO_3洗脱,离子色谱法测定,外标法定量。在优化后色谱条件下,SO_3~(2-)在0.20～20.0 mg/L浓度范围内,线性关系良好,相关系数(r)为0.9995,方法检出限为0.4 mg/kg,回收率为94.3%～103%,相对标准偏差(RSDs)为2.8%～5.6%。该方法适用于食用菌中外源性亚硫酸盐的测定。     

一种SO2固定及用于制备BaSO3或BaSO4的方法

在常温常压下,由乙二胺（EDA）和乙二醇及其衍生物（EGs）组成的混合体系可捕集SO₂并转化为一种SO₂储集材料（SO₂SM）。EDA+EGs体系呈现了强的捕集性能（0.364~0.662 g_SO2·gabsorbent^-1）。FTIR,XPS和XRD结果确证了SO₂SM为一种烷基亚硫酸盐。以EG-SO₂SM为原料制备具有多种形貌的BaSO₃或BaSO₄,在此过程中,EG-SO₂SM不仅提供了原材料,而且可以释放EDA和EG用作表面活性剂,调控晶体的结晶化过程。     

硫化镉光催化氧化二苯甲醇的反应及二次电子转移在反应中的作用

本文报道紫精化合物及亚硫酸盐在硫化镉光催化氧化二苯甲醇及其它芳香醇反应中的作用。认为紫精化合物通过二次电子转移作为反应中负氧离子(O2^-)的中继体, 亚硫酸盐通过与硫化镉的价带发生电子转移作用减少光生电子-空穴对的复合, 提高半导体的光催化效率, 同时对硫化镉的腐蚀有抑制作用, 认为提高半导体光催化效率的途径在于有效地促使光生电荷分离。     

亚磺化脱卤研究IX.仲碘代全氟烷的合成及其反应研究

合成了仲碘代全氟烷衍生物CF~3CFI(CF~2)~2O(CF~2)~2SO~2F(3),CF~3(CFI(CF~2)~2O(CF~2)~2SO~3Na(4),CF~3CFI(CF~2)~nCl(7an=2,7bn=4)及CF~2(CF~2)~3OCFICF~3(8),研究了它们与连二亚硫酸钠的反应,并用烯烃作为自由基截捕剂加入反应体系中,得到了1:1仲碘代全氟烷与各类烯烃的加成物.