3,4-二氯-1,2,5-噻二唑的结构及其振动光谱

实验测量了3,4-二氯-1,2,5-噻二唑分子4000～400 cm-1区域内的红外光谱和3700～100 cm-1范围内的拉曼光谱,使用密度泛函理论计算了分子的稳定结构和振动频率.以实验测定频率为标准采用简正振动分析方法得到了各振动谱带的总能量分布,从而对该分子的振动频率做出了全面归属.     

3-氨基-2,5-二氯苯甲酸振动光谱的密度泛函研究

为了本质地把握3-氨基-2,5-二氯苯甲酸(3A2,5DBA)的振动光谱和结构间的关系,在HF和B3LYP水平上利用6-311G(d,p)基组对3A2,5DBA进行了结构优化和振动频率的计算,得到了3A2,5DBA的结构信息和全部45个简正振动模式.通过与苯甲酸的结构参数以及相关文献数据的对比,发现B3LYP/6-311G(d,p)方法较HF/6-311G(d,p)方法能给出更加合理的结果.考虑到计算模拟分子和实验测量样品间的差异,对计算所得到的频率进行了合理的标度修正.在B3LYP/6-311G(d,p)方法下,对波数小于800cm-1的振动频率,标度因子取1.001 3,而波数大于800 cm-1的标度因子取0.961 3.借助Gaussian View程序包对所计算得到的振动模式进行了高精度指认,对3A2,5DBA的主要官能团及取代基团进行了振动分析.通过和实验测量的FTIR数据的比对,发现经标度修正后的计算结果和实验测量符合的很好.同时结合相关的文献报道,表明所做的振动指认和振动分析是合理的.     

卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究（Ⅲ）：CX（X=H,F,Cl）与甲乙醚C—H键插入反

用量子化学从头计算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ（ｇ）水平上研究了ＣＸ２（Ｘ＝Ｈ，Ｆ，Ｃｌ）与甲乙醚的Ｃ－Ｈ键插入反应，在甲乙醚的３个不同的Ｃ－Ｈ键（即甲基中ａ′－Ｃ－Ｈ键，乙基中ａ－Ｃ－Ｈ键和β－Ｃ－Ｈ键）上，反应势垒分别为１２３．８，３２．５，１５７．３ｋＪ／ｍｏｌ（Ｘ＝Ｃｌ）和２５４．３，１３０．０．３０４．２ｋＪ／ｍｏｌ（Ｘ＝Ｆ）。亚甲基与毗邻氧原子的各Ｃ－Ｈ键插入反应没有势垒，与乙基中β－Ｃ－Ｈ键插入势垒仅３．４ｋＪ／ｍｏｌ．甲乙醚中乙基α－Ｃ上的Ｃ－Ｈ键最有利于ＣＸ２的插入，甲基上的Ｃ－Ｈ键次之，乙基β－Ｃ上的又次之。     

氮杂环卡宾催化的不对称安息香缩合反应

N-Heterocyclic carbene (NHC) plays an important role in catalytic processes, as the catalyst it has shown high activities in organic reactions. Synthesis of chiral triazole carbene, the structure and the application of NHCs in asymmetric catalytic benzoin reactions are described. The aims are to broad students' vision and make students feel the charm of organic chemistry through extension of undergraduate curriculum content. Meanwhile, their ability of finding, analyzing and solving problems on the basis of generalizing and thinking about the knowledge will be improved.     

双功能化合物-二氯荧光素二丙烯酸酯的合成与生物活性

荧光素主要用于生物细胞染色。本文合成了二氯荧光素二丙烯酸酯,并用元素分析,核磁共振,红外、紫外、荧光光谱进行表征,考察发现它对人体外培养肿瘤细胞L1210有很强的瞬时杀伤作用;对人体胃腺癌(SGC 7901)细胞增殖有很强的抑制作用;并可用于鉴定蚕豆花粉细胞的生活力和生活状态。1　实验部分1 1　试剂与仪器荧光素(上海医药化工试剂采购供应站)、丙烯酸、氯化亚砜(A R)。细胞由中科院上海药物研究所提供。意大利1106型元素分析仪,NICOLETFT IR170SX型IR仪(KBr压片),FT Ac80型核磁共振仪,KOFLER熔点仪(温度计未校正)。1 2　…     

7,7-二氯双环[4,1,0]庚烷与活性亚甲基化合物的反应

报道了7,7-二氯双环[4,1,O]庚烷与某些活性亚甲基化合物阴离子在THF中,经光照得到的产物为单取代物.反应机理涉及SRN1过程.     

碱存在下二烷基硼酸甲酯与氯仿的相转移反应研究

由烯烃经一氯硼烷甲硫醚（Ｈ２ＢＣｌ·ＳＭｅ２）硼氢化和甲醇解制得的二烷基硼酸甲酯６，在５０％ＮａＯＨ和相转移催化剂（ＴＥＢＡ）存在下与氯仿反应，继之氧化，获得了相应的二烷基酮１，二环烷基酮２和３以及脂环酮４．考查了各种参数对反应的影响．讨论了反应机理，为从烯烃出发合成各种类型的酮提供了一条简便新途径．     

杀菌剂烯唑醇中间体烯酮合成工艺

选用氯甲特丁酮和1，2，4—三唑及2，4—二氯苯甲醛通过两步反应，生成烯酮，用乙酸乙酯为溶剂，采用水洗后，脱酯所得到的唑酮纯度高，产率在90％以上；选用2ml有机碱催化剂和反应时间15h得出烯酮产率最高。     

20,20-二氯-1,10-二甲氧基三环[5,4,0,012,19]十一碳 -1,5,6-三烯结构和性质的理论研究

在RHF/6-31G、B3LYP/6-31G和MP2/6-31G水平下优化了标题化合物的平均几何构型,用B3LYP/6-31G方法计算了该化合物的红外光谱.并用GIAO分别在B3LYP/6-31G、B3LYP/6-311G和B3LYP/6-311++G水平对该化合物的核磁共振谱进行了研究.计算结果与实验结果吻合很好.同时对在合成过程中发现的两个中间产物进行了理论计算,研究证实了合成标题化合物时中间产物的存在.