聚噻吩单链量子热输运的第一性原理研究

聚噻吩块体通常被视为绝热材料,其热导率小于1W·m~(-1)·K~(-1).但近年发现对于室温下沿聚噻吩分子链方向排列的无定形聚噻吩纳米纤维,其热导率高于聚噻吩块体,可达4.4W·m~(-1)·K~(-1).为了相对准确地揭示纳米尺度聚噻吩单链热输运的微观特征,从量子力学出发,在密度泛函理论计算的基础上,应用中间插入延展方法结合非平衡格林函数方法,对长度为25.107nm、包含448个原子的聚噻吩单链的量子热输运及其同位素效应进行了研究,并与分子动力学方法模拟的结果进行了详细比较.结果表明:室温下32 nm长的纯聚噻吩单链热导率上限高达30.2 W·m~(-1)·K~(-1),与铅的热导率35 W·m~(-1).K~(-1)相近;相同掺杂比例(原子百分数)下C元素热导的同位素效应比S元素显著;室温下聚噻吩单链中~(12)C,~(13)C等比例随机掺杂时的同位素效应最为显著,此时聚噻吩单链的平均热导至少降低了30%;室温下纯聚噻吩单链的热导随C的相对原子质量增加近似呈反比例减小,随S的相对原子质量增加呈非线性单调增加.该研究对认识和调控聚噻吩这种新型功能材料的热输运特性具有积极的价值.     

超分子荧光探针用于环境水样中百草枯的测定

基于七元瓜环可使中性红的荧光增强从而设计荧光探针,当在荧光探针中加入百草枯后荧光强度又逐渐降低,利用此种超分子配合物的荧光“开-关”效应,从而建立了一种新颖的检测百草枯的荧光方法。当百草枯浓度在(1~8)×10-6 mol·L-1范围内,百草枯浓度与探针的荧光强度具有良好的线性关系,且检出限为1.4×10-8 mol·L-1,加标回收率为104%~108%,可在河水样品中检测百草枯的含量。     

有向跳图的生成欧拉子有向图

一个有向多重图D的跳图$J(D)$是一个顶点集为$D$的弧集,其中$(a,b)$是$J(D)$的一条弧当且仅当存在有向多重图$D$中的顶点$u_1$, $v_1$, $u_2$, $v_2$,使得$a=(u_1,v_1)$, $b=(u_2,v_2)$ 并且$v_1\neq u_2$.本文刻画了有向多重图类$\mathcal{H}_1$和$\mathcal{H}_2$,并证明了一个有向多重图$D$的跳图$J(D)$是强连通的当且仅当$D\not\in \mathcal{H}_1$.特别地, $J(D)$是弱连通的当且仅当$D\not\in \mathcal{H}_2$.进一步, 得到以下结果: (i) 存在有向多重图类$\mathcal{D}$使得有向多重图$D$的强连通跳图$J(D)$是强迹连通的当且仅当$D\not\in\mathcal{D}$. (ii) 每一个有向多重图$D$的强连通跳图$J(D)$是弱迹连通的,因此是超欧拉的. (iii) 每一个有向多重图D的弱连通跳图$J(D)$含有生成迹.     

[Co(aipamp或apamp)(amp)Cl][ZnCl4]两体系中四个几何异构体的合成、结构解析以及量子化学计算

利用单晶X射线衍射解析了[Co(aipamp)(amp)Cl][ZnCl₄] (aipamp=2-[(2-氨基异丙基)氨基甲基]呲啶,amp=2-(氨基甲基)吡啶)体系中两个异构体Ⅱ的结构和[Co(apamp)(amp)Cl][ZnCl₄](apamp=2-[(2-氨基丙基)氨基甲基]呲啶)体系中一异构体Ⅲ的结构.晶体Ⅰ属单斜晶系,空间群P2₁/n,a=1.08028(10) nm,b=1.84843(18) nm,c=1.25582(12) nm,α=90.00°,β=97.150(2)°,γ=90.00°,V=2.4881(4) nm³,D_c=1.620 g·cm^-3,Z=6,F(000)=582,R=0.0361,wR=0.0974,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl₄]^2-阴离子;晶体Ⅱ 属三斜晶系,空间群 P1,a=0.9957(2) nm,b=1.0207(3) nm,c=1.1478(3) nm,α= 102.584(5)°,β=91.559(5)°,γ=98.462(5)°,V=1.1240(5) nm³,D_c=1.699 g·cm^-3,Z=2,F(000)=580.00,R=0.0449,wR=0.0984,晶胞中含2个配合物阳离子,2个[ZnCl₄]^2-阴离子.晶体Ⅲ属三斜晶系,空间群P1,a=0.82423(7) nm,b=1.7199(8) nm,c=1.36399(1) nm,α=86.6350(10)°,β=81.7140(10)°,γ=67.6230(10)°,V=1.10278(15) nm³,D_c=1.734 g·cm^-3,Z=2,F(000)=582.00,R=0.0332,wR=0.0823,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl₄]^2-阴离子.三异构体中Co³⁺为六配位,且配合物阳离子中具有C-H…π 结构.用一、二维核磁共振技术解析了第四个配合物在溶液中的结构,论证了该异构体属于[Co(apamp)(amp)Cl][ZnCl₄]体系.4个异构体具有共同的结构特征--分子内C-H…π结构.     

水滑石/氯化锌催化Knoevenagel缩合反应

浸渍法制备水滑石负载氯化锌(LDH/ZnCl_2)催化剂,使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、比表面积(BET)、热重分析(TG)对催化剂进行表征。结果表明:在FT-IR中LDH/ZnCl_2出现LDH骨架特征吸收峰和ZnCl_2特征吸收峰,SEM图中LDH/ZnCl_2的表面比LDH表面粗糙,可以辅证ZnCl_2负载到LDH上;BET测试结果表明LDH的比表面积为2.014 3 m~2·g~(-1),LDH/ZnCl_2的比表面积为0.857 7 m~2·g~(-1),二者相比,LDH/ZnCl_2的比表面积有所减小。还研究了LDH/ZnCl_2在Knoevenagel缩合反应中的催化性能,考察原料摩尔比、溶剂、催化剂用量、反应时间对产率的影响。实验结果表明:室温下,乙醇作溶剂,n(苯甲醛)∶n(丙二腈)=1∶1,催化剂用量为醛用量(质量)的5%,反应时间为15 min,产率为97.5%,催化多种芳香醛化合物与丙二腈反应,产物3a～3h产率为86.2～97.5%,催化剂重复使用3次仍具有较好的催化效果,产率为88.4%。     

凸正规上半连续模糊真值集上二型三角模的剩余算子

基于连续三角模的剩余蕴含,本文得到了凸正规上半连续模糊真值集上扩展算子(二型三角模)的剩余算子表达式,从而回答了文献[D. LI, Inf. Sci., 2015, 317: 259-277]的一个公开问题.     

氧化铟锡纳米阵列中的协同增强拉曼散射现象研究

一些具有表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman Scattering,SERS)性能的金属氧化物材料近年来被广泛研究,它们具有相较于传统贵金属材料更为优异的信号均匀度、材料稳定性和生物兼容性等.目前金属氧化物SERS的研究瓶颈在于拉曼增强效果一般,需要对其检测灵敏度进行有效提升方可实现日后的广泛...     

δ-BiHom-Jordan-李超代数的阿贝尔扩张和T*-扩张

引入了δ-BiHom-Jordan-李超代数的阿贝尔扩张,并证明其与任意阿贝尔扩张相关联的一个表示和一个2-余循环。此外,验证了特征不为2的代数闭域上的有限维幂零二次δ-BiHom-Jordan-李超代数与δ-幂零BiHom-Jordan李超代数T*-扩张等距。     

Rota-Baxter簇系统与Gr\"obner-Shirshov基

从Yang-Baxter簇方程和Volterra积分方程得到的Rota-Baxter簇代数的概念出发,我们引入Rota-Baxter簇系统的概念,推广了Brzezinski提出的Rota-Baxter系统.我们证明这个概念也与结合Yang-Baxter簇对和pre-Lie簇代数有关.此外,作为Rota-Baxter簇系统的一个类比,我们引入平均簇系统的概念,并证明平均簇系统会得到dialgebra簇结构.我们还研究dendriform代数上的Rota-Baxter簇系统,并展示它们如何诱导quadri簇代数结构.最后,我们用Gr\"obner-Shirshov基的方法给出Rota-Baxter簇系统的一个线性基.     

钙钛矿型Ba0.97Ca0.03Sn0.08Ti0.92O3-δ作为多硫化物固定剂在锂硫电池中的应用

制备具有氧空位的钙钛矿结构的Ba_0.97Ca_0.03Sn_0.08Ti_0.92O_3-δ（BCST）材料并将其作为多硫化物的固定剂，通过强的化学键合作用抑制多硫化物（LiPS）穿梭。作为促进LiPS转化的催化剂，BCST/KB/S （KB为科琴黑）正极在0.1C下提供了1 164.3 mAh·g^-1的初始放电容量，以及优异的循环稳定性。经过800次的充放电循环后，平均每次循环的容量衰减率仅为0.052%。