聚乙烯醇水溶液反复冷冻过程中的溶剂化效应

采用示差扫描量热技术(DSC)对聚乙烯醇(PVA)水溶液反复冰冻过程中的溶剂化效应进行研究.引入水化数的概念来表征溶剂化效应的大小.结果表明不同浓度区间的PVA水溶液其在反复冰冻过程中溶剂化效应显著不同,主要归因于高分子链分子内和分子间缠结程度对溶剂分子"参与"溶剂化的程度和方式的不同.作者把极稀高分子溶液的研究结果拓展到高分子稀溶液或亚浓溶液区间,阐述了高分子溶液中高分子链的物理图像.冷冻次数的增加导致链间缠结增加,部分溶剂则被包裹在由链间缠结点所形成的网圈内成为分子链的一部分.溶液溶剂化程度的变化受到包裹溶剂与高分子链脱溶剂化的综合影响.     

混合溶剂作淋洗剂的体积排除色谱谱图中溶剂化高分子峰和溶剂峰之间内在关系的理论分析

根据体积排除色谱(SEC)研究高分子溶质优先溶剂化的基本原理,证明在SEC色谱图中被束缚溶剂产生的面积与自由溶剂产生的面积大小相等方向相反,在研究优先溶剂化时从高分子峰入手和从自由溶剂峰入手在理论上具有等价性.分析表明,通过对溶剂化高分子峰的研究,还可以得到另一个重要物理参数——恒化学位时高分子溶液的折光指数增量.     

北海半岛水体混合过程的稀土元素分布特征

选择北海半岛南流江河口、半岛近岸海域及涠洲岛附近海域为对象,研究河海水混合过程中稀土元素的某些地球化学特征。结果表明,水体中稀土元素主要以悬浮颗粒态存在,溶解态稀土含量及轻、重稀土含量之比从河流到海洋逐渐降低。溶解态稀土含量在南流江河口低盐度区因胶体絮凝而下降,在中高盐度区,颗粒物解吸或部分溶解引起含量上升;pH值对其亦有影响。溶解态稀土分布模式以重稀土相对富集为特征,在此基础上存在中稀土富集,是源区铁锰氧化物和水体中有机胶体共同作用的结果,Ce正异常与水体中有机物有关,Eu负异常是对源区岩石分布模式特征的继承。而原水中稀土含量变化相对复杂,与水动力状况有关,分布模式较为一致,表明河流颗粒物存在均一化趋势。     

铊胁迫水稻的电感耦合等离子体质谱及原位红外光谱分析

采用电感耦合等离子体质谱分析铊胁迫水稻中的Tl、Cr、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ag、Cd及Pb等重金属元素,并利用原位衰减全反射红外光谱分析了水稻活体叶片的光谱特征。结果表明,铊在水稻叶茎中的含量显著高于谷粒。铊会影响水稻对其它元素吸收,并且在叶与种子中不同元素的吸收积累规律存在差异。水稻叶片的原位衰减全反射红外光谱进一步显示,铊胁迫下叶片的CO2消耗速率明显减少,表明叶片的光合作用受到一定抑制。利用原位衰减全反射红外光谱可直观表现重金属铊对水稻生理过程的胁迫作用。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定中药材中钙、镁和磷

应用电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定了3种中药材(淫羊藿、杜仲及肉苁蓉)中生物元素钙、镁及磷的含量.用干灰化法处理药材试样,残渣用硝酸溶解并以水定容后备作AES测定.选择波长为 317.933,280.271 及 214.914 nm 3条分析谱线分别测定钙、镁及磷3元素的含量.3元素的检出限依次为 10.0,1.6 及 140.0 mg·L-1.应用所提出的方法测定了上述3种中药材中的钙、镁和磷的含量,算得 3 元素的相对标准偏差(n=7)均小于3%.     

齐聚噻吩衍生物电致变色性质

合成了四种齐聚噻吩衍生物：5,5"-二氰基-2,2’:5’,2"-三噻吩 (DCN3T), 5,5"’-二氰基-2,2’:5’,2":5",2"’-四噻吩 (DCN4T), 5,5"’-甲氧基-2,2’:5’,2":5",2"’-四噻吩(DMO4T) 和 4,4"-二羧基-5,5"-二丙基-2,2’:5’,2"-三噻吩 (BP3T-DCOOH),研究了它们的电致变色性质,研究结果发现,这四种齐聚噻吩衍生物膜在电场作用下,可以发生可逆的颜色变化。     

可聚合型琥珀酸聚氧乙烯醚酯磺酸钠的合成与性能

以马来酸酐、烷基醇及烷基酚聚氧乙烯醚、氯代烯烃、亚硫酸氢钠为主要原料,经过单酯化、双酯化、磺化反应合成了两系列具有非离子结构的琥珀酸双酯磺酸钠阴离子型可聚合表面活性剂——琥珀酸聚氧乙烯醚酯磺酸钠,并测试了性能和进行聚合反应。经IR和1H NMR表征,目标化合物均符合相应的结构特征。与传统表面活性剂相比,两系列目标化合物均具有较低的临界胶束浓度(0.17mol/m3~0.32mol/m3),较低的表面张力(34.70mN/m~40.20mN/m),目标化合物发泡力和分散力大大提高,而乳化力稍有下降;在乳液聚合中,使用琥珀酸聚氧乙烯醚酯磺酸钠既能提高乳液的固含量又能使乳液粒子的粒径更小,分布更窄。     

C18固相萃取圆盘与聚氨酯泡沫(PUF)萃取水体中二噁英的对比性研究

水体样品经玻璃纤维膜过滤富集颗粒物后使用C18膜或聚氨酯泡沫固相萃取水相中二噁英,冷冻干燥后索氏抽提,抽提液依次经多段混合硅胶柱、氧化铝柱净化后,采用13C同位素稀释法对其中的17个2,3,7,8-氯取代二噁英(PCDD/Fs)同系物进行测定.研究结果表明,用该法分析二噁英标准溶液、C18膜或聚氨酯泡沫各4次,分析结果的平均值和标准偏差都符合EPA1613规定值,回收率分别为74%～130%和61%～110%;标准参考样的分析结果(n=3)符合标准参考值范围.实验表明在大水量(大于100 L)样品前处理阶段使用聚氨酯泡沫替代C18膜是合理、可行的.     

结合非对称最小二乘法与傅立叶变换对差分吸收光谱的解析

在分析差分吸收光谱技术中的光谱时,光谱慢变化部分拟合结果的好坏尤其关键.在光谱处理过程中,提出了结合非对称最小二乘法与傅立叶变换来解析气体吸收光谱的方法.气体的吸收光谱经傅立叶变换后得到其对应的频谱曲线,在频谱的基础上,借助非对称最小二乘法拟合出频谱中对应于吸收光谱中慢变化部分的基线.根据傅立叶变换的性质,在频谱的函数值上减去所拟合的基线值,达到去除吸收光谱中的慢变化部分的目的;进一步处理得到气体的差分吸收光谱,从而反演出气体浓度;并与传统的光谱处理方法--多项式拟合光谱慢变化的处理结果做了比较,验证了结合非对称最小二乘法与傅立叶变换来解析差分吸收光谱分析方法的可行性和优越性.     

温度设置对热光法测定气溶胶中黑碳的影响

热光法中的无氧阶段最高温度(MT)和各温度阶梯的保持时间(HT)是测定大气气溶胶中黑碳的两个关键参数.该文采集了34个气溶胶样品(含20个大气样品和14个源排放样品),并设计了6个温度程序用以系统研究MT和HT对黑碳(BC)测定的影响.实验表明,提高MT的设置,会使BC测定值降低,最高温度为850℃时的BC值为550 ℃时的62%;而有机碳(OC)发生热解(碳化)与最高温度的关系没有固定的模式,这是由样品的化学成分不同造成的.增加保持时间,使BC的测定值下降约5%,使热解率下降10%.