吡啶酰胺类化合物中酰胺键异构化的变温核磁共振研究

合成了一系列六氢吡啶酰胺化合物以研究酰胺键的双键性质. 采用¹H 及¹³C NMR 技术确证了不同取代的酰胺化合物中酰胺键的双键性质. 进一步采用变温核磁共振技术对2-(3,5- dinitrophenyl)-1-(piperidin-1-yl)ethanone(化合物1)进行了¹H 及¹³C NMR研究. 结果表明,在20 ℃（293 K）时,a, b及c, d上的氢和碳原子具有不同的化学位移,且距酰胺键越近,化学位移的差异越大. 随着温度的升高,两种异构体的转换速率增加,酰胺双键的性质越来越不明显,导致化学位移的差异逐渐减小,直至融合为一个峰. 经计算,在融合温度下两种异构体的相互转换的速率常数是380 s-¹,能垒约为67 kJ• mol^-1.       

Hamilton图的一个新的充分条件

设G是一个n阶3-连通1-坚韧图,以4(G)表示G的四元独立点集的次和的最小值,(G)为G的连通度,证明若     

环境致癌物风险评价和生物标记物研究*

反映暴露水平与生物效应等重要信息的生物标记物研究是环境致癌物风险评价的核心内容。本文综述了环境化学致癌物风险性评价和生物标记物的研究现状与发展前景, 以及生物标记物在风险性优先顺序的战略规划过程中所起的重要作用。     

尿中烷化核酸碱基的研究进展

本文论述了目前关于尿中烷化核酸碱基的重要研究进展,其中包括烷墓核酸碱参的生成机理,尿中烷化核酸碱荃的分析方法,人类暴露于烷基致癌物所产生的烷基核酸碱墓的水平。同时,还评述了烷化核酸碱莎,特别是3一甲墓腺嗦吟作为生物指标的可能性及其应用前景。     

用近红外高光谱图像区分不同品质的建筑涂料

市场上出售的建筑涂料品种繁多,型号和品质不尽相同。利用高光谱技术区分不同品质的建筑涂料。获取同一颜色四个不同品质、不同品牌建筑涂料（品牌A,B,C,D）的近红外高光谱图像,利用ANOVA(analysis of variance)方法发现1 283和2 447 nm为区分四个品牌涂料的最优波段。构建比值指数R_{1 283}/R_{2 447}并对其结果进行阈值分割,将分割结果与最大似然分类精度进行了对比。结果表明除品牌C与D之间J-M距离外,其他涂料间J-M距离均大于1.8; 而R_{1 283}/R_{2 447}指数分割精度最低为87.54%,相应最大似然分类精度为95.63%,其他品牌涂料阈值分割与最大似然分类精度均达到90%以上。因此,R_{1 283}/R_{2 447}指数能够较好地区分不同品牌的建筑涂料。该研究结果可为建筑涂料识别、装修质量验收、合格评定提供技术支持。     

碳前驱体CH3ArCH2NH2热解反应的热力学和动力学DFT研究

在实验研究基础上,通过量子化学理论计算对碳前驱体CH3ArCH2NH2的热裂解机理作了进一步的研究.利用Gaussian98程序包中AM1方法及DFTUB3LYP/3-21G*方法,对化合物5种可能热裂解路径的热力学和动力学计算结果表明,CH3ArCH2NH2热裂解的主反应路径为生成自由基CH3ArCH2*和NH2*,其主反应路径AM1计算的活化能Ea=230.78kJ/mol,DFT计算的活化能Ea=321.18kJ/mol;比较键焓计算的数据与相应的实验数据,发现DFT计算结果与实验结果吻合得较好;通过分析优化的反应物及产物自由基的部分结构参数,了解了理论支持主反应的原因;计算的产物自由基的空间构型表明主反应路径生成的产物自由基相互间若进行稠环缩合反应,将获得分子平面取向性很好的稠环芳烃产物.     

新型磷酸钒孔道结构化合物(H3NCH2CH2NH3)3- [ (VO)4(PO4)2 (HPO4)4]的水热 合成及结构表征

以有机分子乙二胺作为模板剂合成了新型磷酸钒孔道化合物(H3NCH2CH2NH3)3^-[(VO)4(PO4)2(HPO4)4,并通过X射线单晶衍射实验进行了结构表征,晶体学数据为：C2/c,a=1.8505(9)nm,b=0.7089(4)nm,c=2.3304(10)nm,β=96.43(3)°,V-3.038(3)nm^3,Z=8,R=0.067,Rw^b=0.1635,该化合物具有非常独特和规整的二维孔道骨架结构,进一步的晶体化学研究表明该化合物为一新的VPO物相。     

Cooley-Tukey FFT在高维的算法

A new fast algorithm is presented for multidimensional DFT in this paper. This algorithm is derived based on an interesting coding technique for multidimensional integral point, named the technique vector coding. And called the algorithm VCFFT (vector coding fast Fourier transform). Since the VC-FFT is the extension of Cooley-Tukey algorithm from one-dimensional to multidimensional, its structure of program is simple as Cooley-Tukey FFT, and significantly reduces multiplications and recursive stages.     

强场下真空中粒子对产生的研究进展

随着激光技术的飞快发展,激光强度不断提高,超强外场下真空中正负电子对产生的过程,即能量向质量转化过程,已经成为一个研究热点。主要综述了近几年量子Vlasov方程方法和计算量子场论(数值求解Dirac方程)方法在研究强场下真空中正负电子对产生方面的进展,分别介绍了空间均匀场和空间不均匀场下的粒子对产生的情况。第一种情况主要介绍双脉冲结构振荡电场中电子-正电子对的产生、强双频振荡电场中非微扰电子-正电子对的产生、频率调制的激光场中电子-正电子对的产生和Dirac真空对啁啾外场的快速分辨。第二种情况主要介绍优化空间局域电场提高粒子对的产生率、多个势阱-垒结构的振荡场对粒子对产生的增强、振荡 Sauter 电势中正负电子对产生的问题、操纵Dirac真空以控制其在场诱导下的衰变、作为信息传输介质的Dirac真空还有正负电子对产生中的相干和非相干啁啾机制的转变。     

损伤围岩中爆炸应力波动的数值模拟

应用有限元方法分析了硐室损伤围岩中爆炸应力波的传播和应力分布特征，通过引入JHC本构模型和岩石损伤变量D探讨了应力波作用下岩体的损伤演化模式。研究表明:围岩初始损伤对后续爆炸应力波的波动性质、作用范围和围岩应力分布具有不同程度的影响。当初始损伤超过某临界值后会显著地影响应力波的波动范围和围岩应力分布；在一定爆炸当量下，爆炸应力存在一个有效作用范围Lp，该范围塑性区以内，爆炸应力对岩体的损伤随围岩初始损伤增大而增大；有效作用范围Lp以外，围岩初始残余非弹性变形积累和单元残余拉应力可以平衡爆炸应力波动产生的损伤叠加效应，耗散了爆炸应力作用和波动能量。分析了产生在这种现象的原因。给出了有效作用范围Lp与围岩初始等效应力p之间的经验关系。