强酸性阳离子交换树脂负载金属离子改性催化合成乙酸丁酯

用两种强酸性阳离子交换树脂进行金属离子负载改性制备酯化催化剂,考察了金属盐种类,盐浓度,沉浸时间,沉浸温度等因素对催化剂性能的影响.用在优化条件下制备的催化剂催化乙酸和正丁醇酯化反应体系,反应1h乙酸的转化率达到69%.     

天然产物液体组分饱和蒸汽压间接测定实验方法

根据物理化学中的相平衡体系热力学理论设计了间接测定天然产物液体组分饱和蒸汽压数据的实验方法,采用改进的Ellis或Rose平衡釜测定不同压力下高浓度的天然产物溶液汽液平衡数据,推算不同温度下天然产物液体组分的饱和蒸汽压,回归出Antoine方程的各参数A,B,C,建立天然产物液体组分饱和蒸汽压与温度的关联式.应用该方法测定了蒎烷、对孟烷与长叶烯的饱和蒸汽压,所得结果与文献值吻合良好,为天然产物液体组分饱和蒸汽压的实验测定与关联提供了一种便捷的途径.     

桂林西瓜霜喷剂中盐酸小檗碱、苦参碱与黄芩苷的毛细管电泳测定

建立了毛细管电泳法同时测定中药复方制剂桂林西瓜霜喷剂中盐酸小檗碱、苦参碱和黄芩苷含量的分析方法.通过研究缓冲溶液的酸度和浓度、工作电压、进样时间和有机添加剂的影响,优化了分析条件,以20 mmol/L硼砂缓冲溶液(含体积分数10%乙醇)作电解质(pH 9.0),于206 nm紫外检测.在优化的条件下,3种被测物在7 min内得到了良好分离,盐酸小檗碱、苦参碱和黄芩苷的峰面积和质量浓度分别在4.0 ～160 mg/L、14 ～420 mg/L和25～600 mg/L范围内呈良好线性,检出限分别为1.0、6.0和8.0 mg/L(S/N=3).此方法快速、简便,已成功地用于实际样品的分析.     

对乙酰氨基酚在L-半胱氨酸修饰金电极上的不可逆双安培测定

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜修饰电极(L-Cys/SAM-CME),研究了对乙酰氨基酚(AP)在L-Cys/SAM-CME上的电化学行为,结果发现该修饰电极对AP的氧化具有催化作用,与裸金电极相比,氧化峰电位降低了68mV,峰电流增大了1.2×10-5A。本文探讨自组装膜修饰技术用于构建不可逆双安培法的可行性,利用对AP在L-Cys/SAM-CME上的催化氧化和高锰酸钾在裸金电极上的还原构建双安培检测体系,建立了在外加电压为0V条件下流动注射双安培法直接测定对AP的方法。在0V外加电压下,0.05mol/L硫酸载液中,测得对AP的峰电流与其浓度在2.0×10-7mol/L~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9986,n=13),检出限为9.4×10-8mol/L。连续测定1.00×10-4mol/L的AP溶液20次,电流值RSD为1.90%,进样频率为80样/h。     

尿液中麻黄碱与可待因的扫集胶束电动色谱法快速测定

采用扫集胶束毛细管电泳,建立了快速测定尿液中麻黄碱和可待因含量的方法,并通过日内、日间实验对方法的稳定性进行考察。讨论了pH值、十二烷基硫酸钠（SDS）浓度、分离电压、进样时间等因素的影响。建立了扫集胶束电动色谱的最佳实验条件,其中pH 2.2缓冲体系含80 mmol/L SDS,20 mmol/LNaH2PO4,18%（体积分数）乙腈,分离电压-20 kV,测量波长200 nm。在优化条件下,麻黄碱和可待因均在7 min内出峰,方法检出限（mg/L）、线性范围（mg/L）、相关系数分别为麻黄碱0.173、0.693-11.1、0.9993,可待因0.333、1.33-16.0、0.9993,应用于实际样品测定,回收率为94%-108%,RSD不大于3.5%。峰面积日内RSD不大于6.3%（n=5）,日间RSD不大于9.3%（n=5）。     

一个充分下降的有效共轭梯度法

对于大规模无约束优化问题,本文提出了一个充分下降的共轭梯度法公式,并建立相应的算法.该算法在不依赖于任何线搜索条件下,每步迭代都能产生一个充分下降方向.若采用标准Wolfe非精确线搜索求步长,则在常规假设条件下可获得算法良好的全局收敛性最后,对算法进行大规模数值试验,并采用Dolan和More的性能图对试验效果进行刻画,结果表明该算法是有效的.     

不等式约束最优化超线性与二次收敛的强次可行SQP算法

利用ＳＱＰ方法、广义投影技术和强次可行方（向）法思想,建立不等式约束优化一个新的初始点任意的快速收敛算法． 算法每次迭代仅需解一个总存在可行解的二次子规划,或用广义投影计算“一阶”强次可行下降辅助搜索方向;采用曲线搜索与直线搜索相结合的方法产生步长． 在较温和的条件下,算法具有全局收敛性、强收敛性、超线性与二次收敛性． 给出了算法有效的数值试验．     

面内变刚度薄板弯曲问题的挠度?弯矩耦合神经网络方法

发展了一种求解面内变刚度功能梯度薄板弯曲问题的神经网络方法. 面内变刚度薄板弯曲问题的偏微分控制方程为一复杂的4阶偏微分方程, 传统的基于强形式的神经网络解法在求解该偏微分方程时可能会遇到难以收敛、边界条件难以处理的情况. 本文基于Kirchhoff薄板弯曲理论, 提出了一种直角坐标系下任意面内变刚度薄板弯曲问题的神经网络解法. 神经网络模型包含挠度网络与弯矩网络, 分别用于预测薄板的挠度与弯矩, 从而将求解4阶偏微分方程转换为求解一系列二阶偏微分方程组, 通过对挠度、弯矩试函数的构造可使得神经网络计算结果严格满足边界条件. 在误差的反向传播中, 根据本文提出的误差函数公式计算训练误差并结合Adam优化算法更新模型的内部参数. 求解了不同边界条件、形状的面内变刚度薄板弯曲问题, 并将所得计算结果与理论解、有限元解进行对比. 研究表明, 本文模型对于求解面内变刚度薄板弯曲问题具备适应性, 虽然模型中的弯矩网络收敛较挠度网络要慢, 但本文方法在试函数的构造上更为简单、适应性更强.      

可见-近红外透射光谱检测活体甘蔗蔗糖分的方法

蔗糖分是衡量甘蔗品质的重要指标,基于光谱学原理的活体甘蔗蔗糖分无损检测的方法具有重要意义。探究了不同光谱测量方式对预测结果的影响,改进了特征提取方法,建立了甘蔗蔗糖分预测模型。采用自行搭建的甘蔗透射光谱采集平台,在光源与探测器夹角为120°,150°和180°的条件下,按照甘蔗表皮蜡质去除与否,获取了123个甘蔗样本在6类不同采集方式下的甘蔗透射光谱数据集。首先采用了偏最小二乘回归（PLS）的建模精度评价了Savitzky-Golay平滑处理（S-G平滑）、标准正态变化（SNV）、多元散射校正（MSC）、一阶微分（FD）等多种光谱预处理方法对模型性能的影响,选取了综合效果最好的SNV进行预处理。接着分析了不同光谱测量方式对蔗糖分建模的影响。结果发现：(1) 对于蜡质覆盖的影响而言,去蜡后的光谱透过率更高、单样本不同采集位点的光谱差异更低、与蔗糖分的相关性也更高;(2) 对于光谱采集角度的影响而言,在一定范围内光谱透过率随角度的增大而降低;(3) 在获取的6类数据集中,去蜡且采集角度为120°的测量方式下获取的透射光谱建模效果最好,预测集相关系数为0.790 6,预测集均方根误差为0.898 6。最后,使用了间隔偏最小二乘法（i-PLS）、遗传算法（GA）、蚁群算法（ACO）和提出的基于全波段PLS建模回归系数的改进蚁群算法（VRC-ACO）筛选特征波长。VRC-ACO挑选得到的特征波长数量最少（10个）,且建模效果最好,预测集相关系数达到0.861 6,比全波段建模结果提高9.0%,预测均方根误差降低到0.746 6,比全波段建模结果降低20.0%。该研究为甘蔗蔗糖分无损检测及相应传感器的研发提供了理论支持。     

室温固相反应制备纳米四水磷酸锌的热化学研究

以Na3PO4·12H2O和ZnSO4·7H2O为原料,采用室温固相反应制备纳米四水磷酸锌,用微量热法研究该反应的反应焓和四水磷酸锌的标准摩尔生成焓.根据Hess定律,设计了一个新的热化学循环:以4mol/LHCl溶液为量热溶剂,用RD496微热量计于298.15K测定了反应物与产物在量热溶剂中的溶解焓分别为(-47.180±0.084)和(-7.617±0.096)kJ/mol,同时测定两种溶液的紫外光谱、折光率和电导率.两种溶液的紫外吸收曲线重叠,稀释500倍后的电导率值分别是2180、2181μS/cm,折光率值分别是1.3679、1.3678.计算出该固相反应的反应焓为-39.530kJ/mol,同时得到纳米四水磷酸锌的标准摩尔生成焓,推荐其值为-4354.004kJ/mol.